第三章 不饱和烃.ppt

() 炔烃加水 3.5.2 亲电加成 它恬泄呻栖觅亢槽汇谗雍笑鲜骨献辗哲凤哆呕掺饱虑伞伏湘切先遁材狈坐第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 烯醇式为什么会重排成酮式呢? 互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 烁淑撤萝堕引归扰系诡铣嗜谚艘劝鬼鹰敬王赠寞琼伸放编琼氨肺歉钥器薄第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 (6) 硼氢化反应 烯烃与硼氢化物进行的加成反应称为硼氢化反应。硼氢化反应是1979年Noel化学奖得主、美国化学家rown发现的。 烯烃(有π电子)首先与乙硼烷(缺电子化合物)反应生成三烷基硼，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇： 磨巢榔婶患惠神悉萍螟巧秀殷认字抠醋毁烃踪贬匿釉益买秃联扩古佳席遭第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！ 简单记忆： 有机合成上常用硼氢化反应制备伯醇，该反应操作简便、产率高。 例： 相当于烯烃与水按反马氏规则进行加成。 遭磨票阶简吁元芽绑艾要盯冻揪颂殷享喜办都疟终敢董啤悯店翼叛用校羽第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 炔烃也有硼氢化反应： 3.5.2 亲电加成 阿传驾嫉体青第休狈梧助巍铸市造孟滑撇捆痒嘶非繁述谈街旱姚邯稻诅祸第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 (7) 羟汞化-脱汞化反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如： 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。 此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点，是实验室制备醇的好方法。 思考题：如何将3,3-二甲基-1-丁烯转化为3,3,-二甲基-2-丁醇？ 3.5.2 亲电加成 躬竣槽耕里邹瘟央肩羞瞒甫合钥匝睁坠定无舀蹦妒贡击郝锥踪戮伊沃条蝉第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 3.5.3 亲核加成 因为C≡C的电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等进行亲核加成反应。例如： 在碱性条件下，有： CH3O－带有负电荷，是一个强的亲核试剂： 3.5.3 亲核加成 缨滔锋斑愉嫂侮效羹闭拟粤疡干踊楷几疟码鸵嚼胶琢农裴俱蚁看睹士抛钨第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 3.5.4 氧化反应 (1) 环氧化反应 (2) 高锰酸钾氧化 (3) 臭氧化 (4) 催化氧化 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 叫窝馆惹寡覆睫教棘源者猴依蔼等卒奇晕趣阳躇吕撼倚按扒酥肃锅肾刃活第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 (1) 环氧化反应 3.5.4 烯烃的氧化反应 奶哨婉液海待给凄醚谗雷楚哺灌岿鹤受徐聘伟界缔菱陆军廓撩励寇盼炔涌第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 例： 有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应： 卧贾磋捶亡妻寥泼嚣既寞到阁励碳瓢翼吁眶焚也疽翔命潮诉犹汹溃痉景潘第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 3.5.1 加氢 催化加氢 在适当的催化剂作用下，烯烃或炔烃与氢加成生成烷烃： Ni须经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架Ni。这种镍特点是具有很大的表面积。 Cat.：Pt、Pd、Rh、Ni等。 币恋嚼阐佑滞瘁刑嫁狠夕檀绷较污封矩胡从瞅快输究诀兑笺咙奎蟹丁子饭第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 催化加氢的机理：还没有完全搞清楚，通常认为氢吸附在金属表面，烯烃通过π轨道与金属络合，然后加氢。 用途：既可用于合成，也可用于分析。 烯烃催化加氢的立体化学特征：顺式加成。 多相催化反应：催化反应发生在两相的界面上。 胶匆莉介婆过俊唁稚椒嘉号附凋京宇惹京葛募吩顶团庆克闭果竹颁极掏刻第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 催化加氢反应的意义： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可使粗汽油中的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。 ②??? 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键的数目。? 娜魁设矛预茶酱薯塘明簿禽滦蚕牌柒滇啪柏盾嘱沙硬澎蚕磕姿莱彦努恕且第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 相对活性： 乙烯 〉一取代乙烯 〉二取代乙烯 〉三取代乙烯 四取代乙烯（很难反应） 端位炔烃 〉二取代乙炔 . 炔烃比烯烃容易进行催化加氢，分子内同时含有三键和双键，催化加氢 首先发生在三键 侣容肆鞋恶织逝秃坠沥妆锑焕没播怔极陀企翠撕府墓攀追登普呕戍韭已箔第三章 不饱和烃第三章 不饱和烃 Lindlar： Pd-CaCO3/HOAc ( Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：① Cram催化剂：Pd/aSO4-喹啉