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表面物理化学 表面现象与表面张力 表面现象 生活中有许多与表面有关的现象。比如，清晨叶子上的露珠，毛细管中上升的水柱等等。这些现象都与表面张力有关。那么什么是表面张力？表面张力是如何产生的？又有怎样的性质呢？ 表面张力 首先阐述一下表面的概念，所谓表面就是固相或液相与气相之间的界面（其余各相之间的分割面叫做界面），值得注意的是它不是一个几何上的平面，它是由厚度的，大概有几层分子的厚度。由于表面分子所处的位置与内层分子不同，故表现出很多不同的性质。 产生原因 那么什么又是表面张力呢？对液体而言，表面张力就是液体表面的向内的收缩趋势。它是如何产生的呢？主要是由于分子间的作用力。处于表面的分子层分别受到液相和气相两相分子的吸引，但一般液相的吸引较大，因此表现出向液相收缩的趋势。 定义 因此，表面张力可以定义为，其中是液相的宽度，是与表面张力平衡的拉力，因为有前后两个界面，所以需要在除以。它表示的单位长度上所受的力，单位是。 同时，我们也可以考虑液相在收缩的时候所做的功，，注意到这个功并不是在压力作用下是液相体积发生变化的体积功，因此我们也可以从做功的角度对表面张力进行定义，，即增大单位表面积所做的功。 做功的过程就是能量转化的过程，表面张力做正功，使体系的表面能减少，若体系其他状态不变时，体系的吉布斯自由能也减少（可以将表面能看成是吉布斯自由能的一部分），从这个角度我们也可以定义表面张力，，即为在恒温，恒压，整个体系组成不发生变化时，增大单位表面积的吉布斯自由能变。 方向 表面张力的方向是平行于表面（在表面内），垂直于边沿，指向表面中心。 安托诺夫规则 由表面张力产生的原因可知，两个液相之间的表面张力就是，又称为安托诺夫规则。 影响表面张力的因素 由表面张力的第三个定义可知，几个热力学基本公式可以改写为： (1) (2) (3) (4) 由（2）式可知：，而在恒温，恒压时增大表面积熵值增大，因此，表面张力随着温度的升高而减少。 另外，对于液相和气相的界面而言，增大压力使得气相中分子间作用力明显增加，而液相中的作用力增大并不明显，因此表现出表面张力减少。 还有，对于溶液而言，如果改变溶液的浓度，表面张力也会发生改变。如果溶质是可以减少表面张力的表面活性物质，那么增大其浓度，则表面张力减小；如果溶质是一些无机物等非表面活性物质，那么增大其浓度，其表面张力增大。 弯曲表面的附加压力与蒸汽压 Young Laplace 方程 我们常看到试管中的凹液面以及叶子上球形的水珠，对于这种弯曲的表面它的表面张力是怎样的？以及会产生何种影响呢？ 如上图所示，对于凹液面而言，表面张力有向上的分力，对于凸液面而言，表面张力有向下的分力，这个分力就是附加压力。我们可以看出曲面的曲率半径越大，分力越大，附加压力也就越大，具体是什么定量关系呢？ 对于一个一般的曲面，即两个方向的曲率半径不同的情况，讨论如下： 如图所示，因为附加压力是表面张力的一个分力，因此，当液相体积改变时，附加压力所做的功应等于表面张力所做的功。即有： 其中，（略去高阶项） 而且，根据相似三角形可知： 将以上各式带入可得： 其中分别为两个方向上的曲率半径。当时，方程可简化为,即球面的附加压力。 弯曲液面的蒸汽压 考虑到吉布斯自由能是状态函数，我们设计如下路径来求解弯曲液面上的饱和蒸汽压。 对于过程（1）：这是一个等温等压下的可逆相变，因此 对于过程（2）：由热力学基本公式： 可知，在等温时： 若设气体为理想气体则又有： 综合以上各式有： 对于过程（3）：二者的化学势没有改变，但是由液态变为气态，表面能消失。 故： 对于过程（4）：由热力学基本公式： 可知，等温时有： 其中： 可忽略 故有： 对于