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2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)： * * 第8章 立体化学 立体化学研究分子中原子或基团在空间的排列情况，以及不同的排列对分子的物理、化学性质的影响。 凡是分子式相同，原子间的排列次序相同，但原子在空间的排列方式不同而产生的异构称为立体异构。 立体异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 构造异构 同分异构体 8.1 手性和对称性 8.1.1 分子的手性和对映体 在立体化学中，凡是与自身镜像不能重合的分子，称为手性分子。凡是与自身镜像重合的分子，称为非手性分子。 分子式相同，构造式相同，只是原子在空间的排列不同而使两种异构体互为实物和镜像关系的现象，称为对映异构现象，这种异构体称为对映异构体，简称对映体。 8.1.2 分子的对称性 一个分子是否具有手性与其对称性有关。只要考察分子对称性就可判断分子是否有手性。 1）对称面 若有一个平面把分子分成两半，这两半是实物与镜像的关系，则此平面是分子的对称面。用σ表示。 σ σ 2）对称中心 若分子中有一点，从分子中的任一原子或基团出发，向该点引一直线，若在距该点等距离处，有一相同的原子或基团，这点是对称中心，用i表示。 i 凡是分子中具有对称面或对称中心的分子，都能与其镜像重合，都是非手性分子。凡是分子中没有对称面或对称中心的分子，都不能与其镜像重合，都是手性分子。 凡是手性分子必有互为镜像的两种构型，互为镜像的两种构型的异构体叫做一对对映体。 连有4个不同原子或基团的碳原子，由于既无对称面也无对称中心，因而有手性，被称为手性碳原子或不对称碳原子，常用C*表示。 8.2 旋光性 8.2.1 平面偏振光和物质的旋光性 1）偏振光 普通光线 尼克尔 棱 镜 平面偏振光 2）旋光性 能使平面偏振光发生偏转的性质，称为旋光性；具有这种性质的物质，称为旋光性物质（光活性物质）； 反之为非光活性物质。 使平面偏振光振动方向旋转的角度称为旋光度，用α表示。使偏振光振动方向向左旋称为左旋体，用“－”表示；向右旋的称为右旋体，用 “+”表示。 8.2.2 旋光仪和比旋光度 1）旋光仪 2）比旋光度 [α]表示比旋光度； α表示旋光仪中读到的旋光度； L表示盛液管的长度；（dm） C表示溶液的浓度；（g/mL） 比旋光度与入射光的波长、温度有关，常将[α]写作[α]λt 例如葡萄糖：[α]D25 = + 52.5° 光源 起偏镜 样品管 检偏镜 观察孔 通常测定两次旋光度(第二次将浓度降低一半)来确定其是左旋还是右旋。 8.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 含有一个手性碳原子的化合物，一定是手性分子，具有一对对映体，一个是左旋的，一个是右旋的。 镜面 [α]D15 = + 3.8° [α]D15 = - 3.8° 8.4 构型的表示方法 1）球棒模型 镜面 2）透视式（或伞形式） 镜面 3）费歇尔（Fischer）投影式 “楔前虚后实平面” 镜面 “横前竖后” 投影规则： ① 手性碳放在纸面上，以横竖两线交叉点表示； ② 伸向纸面前方的键放在横键上，伸向纸面后方的键放在竖键上； ③ 主链竖着写，命名时编号小的碳在最上方。 注意事项 1）不能任意调换两基团的位置，调换奇数次构型改变，得到其对映体，调换偶数次，构型不变，仍是元化合物； 2）将投影式在纸面内平移或转动180°时，分子构型保持不变； 3）离开纸面翻转180°或在纸面内旋转90°的奇数倍，构型反转。 8.5 构型的命名(标记)法 1）D-L标记法——相对构型标记 D-(+)- 甘油醛 L-(-)- 甘油醛 L-(+)-乳酸 D-(-)-乳酸 注意：构型与旋光方向无关，D、L只表示相对构型， 而旋光方向要通过旋光仪测定。 2）R-S标记法——绝对构型标记法： 将手性碳原子上连接的4个基团按次序规则依次排序，假如abcd； 将次序最小基团d放在观察者视线最远处，其他3个基团a、b、c放在观察者视线最近处，并处于同一平面内；若a→b→c为的顺序是顺时针方向，为R型；若a→b→c为的顺序是逆时针方向，为S型 R- S- 眼睛 眼睛 OH.COOHCH3H R-乳酸（R-2-羟基丙酸） 如果：a b c d 若d在横线上 顺时针：S- 逆时针：R- 若d在竖线上 顺时针：R- 逆时针：S- S- R- S- R- 在Fischer投影式中 练习： 1、用R-S标记法给下列化合物命名 答案：1）R-2-氯丙酸，2）S-2-氨基丙酸，