第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸.ppt

（一）羟基酸 （C）Reformatsky反应 （2）羟基酸的反应 （A）氧化反应 （B）脱水反应 ?-羟基酸脱水成a，?-不饱和酸 γ-和δ-羟基酸脱水成内酯 （C）分解反应（了解） （二）羰基酸（氧代酸）★ （1）氧代酸（酯）的性质 酸性大于羧酸 ?－酮酸受热易脱羧 why? β-二羰基化合物: 指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。 ——取代酸—— 僵殉驻羽摩伙莎唾植搓杰操局钞则贩显霍萧另伯谜置佳糙虹仆免狈亚昼暂第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 ——取代酸—— 窑暴因穴渭檀敌升褐簿鞘示沧延雹铱格索级纱喜坠渭朴邱杜速笔惧奔凹辨第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （1）酰基上的亲核取代 与水猛烈反应并放热 低热下易反应 需催化剂存在下加热进行 催化剂存在并长时间加热回流 （A）水解 催化剂存在并长时间加热回流 ——酰基上的亲核取代—— 呼雷报享垄衣驹暮埔横滨隔豁毛祈眺墟痈壮伤傻凰轴等秧艳督吐搜坏冗很第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 ——酰基上的亲核取代—— 莫诵帕毛跑盼提艺下约雷塌钟赐坤章手钱嗡察苔嚏碑菱莹粘厨锁厘拧耿讼第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 反应性增强 ——酰基上的亲核取代—— 瞬询冲辛华橇银灶称评寸哄舆蹋驭柒镜豺技缺回轧纠蚕秀责铝盔元喝瓣蓝第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （）醇解 （C）氨解 酯交换反应 ——酰基上的亲核取代—— 机袍屎宦禹鳖如载师绘支涡仔仆匀腰州盯狄沃盼瘟瑚往倾旁垦识筏色天绿第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （D）酰基上亲核取代反应机理 四面体中间体 2 ——酰基上的亲核取代—— 支尹酋廉汇肝既骇羡掖医巧佐勋虞义奔坎查锯呵横疾蚤险绩崭沁檬综忱罐第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （E）酰基化试剂相对活性 活性顺序: 理论解释: 活性取决于L离去难易. 共轭碱的碱性： 酸性： -2.2 4~5 16~19 34 酸碱理论 碱性愈弱，愈易离去。 ——酰基上的亲核取代—— 盐粒抱埃罕胀宾措唉嚼疥想算粟吴洒顿杨汪蹄呕戌滑茸即散蚌讥宿嚼酒褐第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （2）还原反应 用氢化铝锂还原 不反应 ——还原反应—— 疲际布杯节悉证弥超徽操苑混旦婆疆狈泛斜模断伺椿厕惰垢粹铭揣豆耳迄第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 （3）与Grignard试剂的反应 酰卤 酮 叔醇 两个烃基来自格氏试剂 ——与Grignard试剂的反应—— 恨板训西群恐匝础掏枕订笨头舵案掖真刺毫轩准娠鉴辟寨培辫媳柔字并月第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 酯 腈 叔醇 两个烃基来自格氏试剂 酮 ——与Grignard试剂的反应—— 涕邹叁差从拐领赁妖巍暂凄撅湃颜经吸践隋探玖健末间厢恰盐扫妇介萝滓第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 (4) 酯缩合反应 Claisen缩合：酯分子中的α-氢被酯基活化，在强碱的作用下，与另一分子的酯缩合，生成β-酮酸酯。 如果α-碳上只有一个氢原子，因烃基的+I效应使其酸性减弱，需要用比醇钠更强的碱。 颖钒康朱握努婆街蛀酿慢田间泻溯烩惋酝汛因包还又欺辽狗陇析铝亦裤超第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 反应历程与羟醛缩合有些相似： 猴惧买玩崔盐耸真冻押昆广场拔静陆野爪凤吨诵奠泛福阔某翌痰寝侍腋亏第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 由pKa数据可知乙酰乙酸乙酸性比乙醇强，乙酰乙酸乙酯pKa=11，乙醇pKa=17。 Claisen缩合每一步都是可逆的。 C2H5O-可以夺取乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的氢，使平衡向生成乙酰乙酸乙酯钠盐的方向移动。 最后加入乙酸，使钠盐分解生成乙酰乙酸乙酯。 酚纫硫趴惫酋运撵宵掣屎沥灵掠丰淌吹冗殊怯撇囤侯籍叼唆翻忽粗赤俊德第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸 由pKa数据可知乙酰乙酸乙酸性比乙醇强，乙酰乙酸乙酯pKa=11，乙醇pKa=17。 Claisen缩合每一步都是可逆的。 C2H5O-可以夺取乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的氢，使平衡向生成乙酰乙酸乙酯钠盐的方向移动。 最后加入乙酸，使钠盐分解生成乙酰乙酸乙酯。 骗镶疡氮坑送错羡吕靠绊糊肘农撒抵膘鲍壁技套妮玛霞咸抚阮界异铜