有机化学13氨基酸蛋白质a.ppt

第十三章 氨基酸 多肽蛋白质 Amino acides Polypeptide Protein §13-1 氨基酸 氨基酸的结构、分类、命名 氨基酸的化学性质 氨基酸的制备 蛋白质是一类天然的含氮高分子化合物，是生物体内一切组织的基本组成部分——生命的物质基础。结构最复杂的化合物。 蛋白质的功能及其分子，各不相同： 负责输送氧气的色蛋白(血红蛋白)；在新陈代谢中起调节作用的激素；催化作用的酶；预防疾病的抗体；与生物遗传有关的核蛋白等。 恩格斯说过：生命是蛋白质的存在形式。并预言：只要把蛋白质的化学成分弄清楚，化学就可以着手制造活的蛋白质。1956年我国首次成功地合成了具有生理活性的蛋白质——牛胰岛素(16种共51个氨基酸组成的多肽——51肽) 植物可以通过吸收空气和土壤中的CO2、H2O、NH3(N2)和无机盐类化合物合成氨基酸直至蛋白质。动物则需通过摄取植物蛋白，然后在体内分解成氨基酸，再进行合成体内特中的蛋白质。 蛋白质是生物体内各种生物化学变化最重要的组分。生命的基本特征就是蛋白质的不断自我更新 核酸是与蛋白质有着密切关系的另一类生物高分子化合物。生物体的遗传就是依靠核酸完成。 在酸、碱、酶的作用下，蛋白质可水解成多种氨基酸的混合物。蛋白质分子是以氨基酸为单位结合而成。氨基酸是蛋白质的基石。 §13.1.1氨基酸的结构、分类、命名 在分子中既具有氨基，又具有羧基就叫做氨基酸。因此氨基酸既具有胺的化学性质，又具有羧酸的化学性质，属取代酸范围。 氨基酸分为?-氨基酸、?-氨基酸、?-氨基酸等，其中?-氨基酸最为重要。并且天然的氨基酸(除甘氨酸外)都具有旋光活性，构型属L型 天然氨基酸目前已知的有100多种，但组成蛋白质的主要有20余种?-氨基酸，其中15种中性氨基酸，2种酸性氨基酸，3种碱性氨基酸。有8种是人体不能合成，必须通过食物摄取得道的称为必需氨基酸。 一、氨基酸的分类和名名：根据氨基酸分子中氨基和羧基的数目分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。系统命名与羟基酸相同，但更多地使用俗名，且常使用代号。1.酸性氨基酸 2.碱性氨基酸 3.中性氨基酸 二、氨基酸的构型 天然的?-氨基酸除甘氨酸外，?-C原子都是手性碳原子。具有旋光活性，而且其构型是L-型。 氨基酸构型的确定是以?-C原子为标准。通过与乳酸的构型相关联得到。 如果以R/S构型标记法确定，则大多数天然氨基酸属S-型。但也存在R-型，如：半胱氨酸。 §13.1.2 氨基酸的化学性质 因此氨基酸既具有胺的化学性质，又具有羧酸的化学性质。 两性与等电点 水合茚三酮反应 脱水脱氨反应 与金属成盐 一、两性与等电点（IP） 氨基酸分子中既含有碱性基-NH2，又含有酸性基-COOH。形成内盐以偶极离子形式存在。具有低挥发，高熔点，难溶于有机溶剂。在水中存在着两个平衡。 氨基酸具有两性，与强酸和强碱都能生成盐。但其酸式电离和碱式电离都很弱，例：甘氨酸pKa=1.6×10-10；pKb=2.5×10-12。而大多数的羧酸pKa≈10-5；脂肪胺pKb≈10-4。 由于氨基酸中羧基和氨基的离子化程度(电离)并不相等，因此，中性氨基酸水溶液的pH值并不等于7(略小于7)，在5.0~6.5之间；酸性氨基酸在2.7~3.2；碱性氨基酸：9.5~10.7。 当氨基酸处于等电状态(所有的分子都以偶极离子形式存在)，此时溶液的pH值成为该氨基酸的等电点。氨基酸的溶解度最小，在电场中不移动。是氨基酸的物理常数p.283。 二、羧基反应：与有机羧酸性质相似。 四、与甲醛的反应 氨基酸分子中的氨基与甲醛作用，使氨基的碱性消失。可用于氨基酸中羧基含量的测定。 六、茚三酮反应 ?-氨基酸在碱性介质与茚三酮作用，生成蓝色或紫红色的物质。可用于?-氨基酸的鉴别。 脯氨酸不具有游离的氨基，不发生水合茚三酮反应 受热脱水脱氨反应 与羟基酸加热分解相似，产物随基团的相对距离而定。 ?-氨基酸脱水生成哌嗪 ?-羟基酸脱氨气生成?,?-不饱和酸 ?,?-羟基酸脱水生成内酰胺 七、?-氨基酸的颜色反应： 1.黄蛋白反应：芳香族氨基酸与浓硝酸作用，生成黄色沉淀。可用于鉴别苯丙氨酸、色氨酸。 2.米伦反应： 米伦试剂：Hg +HNO3(浓)→Hg22+ + Hg2+ + HNO3 与酪氨酸反应，产生白色沉淀，加热后变红。 氨基酸的制备 蛋白质水解 卤代酸氨解 丙二酸酯合成法 哌嗪合成法 §13-2 多肽 ?-氨基酸可以与普通羧酸一样形成酰胺。一分子的?-氨基酸的羧基与另一分子的氨基脱水，形成的酰胺化合物称为肽，肽分子中的酰胺键称为肽键。 定义：?-氨基酸分子间羧基与氨基失水，以酰胺键相连的化合物为肽(即含有多个氨基酸单元的聚合物) 。 根据肽分子中氨基酸的数目称为二肽、三肽、 ……多