天津大学物理化学第五版(下)答案(完整版.docVIP

第七章 电化学 7.5 已知25℃时0.02mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555 mol·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050W。计算（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为 则： Kcell= 0.2768×453 = 125.4m-1 （2）CaCl2溶液的电导率 （3）CaCl2溶液的摩尔电导率 7.7 25℃将电导率为0.14S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525W。在同一电导池中装入0.1 mol·dm-3的NH3·H2O溶液，测得电阻为2030W。利用表7.3.2中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常熟。 解：查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为 = 73.5×10-4+198×10-4 =271.5×10-4S·m2·mol-1 7.13 电池Pt|H2（101.325kPa）|HCl（0.10 mol·kg-1）|Hg2Cl2（s）|Hg电动势E与温度T的关系为： ????????????????????? （1）写出电池反应； （2）计算25?℃时该反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm以及电池恒温可逆放电F时该反应过程的Qr。 （3）若反应在电池外在同样条件恒压进行，计算系统与环境交换的热。 ???????解：（1）电池反应为 ????????????????????? ??????????????（2）25?℃时 ????????????????? 因此，ΔrGm= -zEF = -1×96500×0.3724 = -35.94 kJ·mol-1? ΔrHm =ΔrGm +TΔrSm = -35.94 + 14.64×298.15×10-3 = -31.57 kJ·mol-1? Qr,m = TΔrSm = 4.36 kJ·mol-1? （3）Qp,m =ΔrHm = -31.57 kJ·mol-1? 7.24 将下列反应设计成原电池，并应用表7.7.的数据计算25时电池反应的和K。 （1）2Ag + + H2 （g）= 2 Ag + 2H+ （2）Cd + Cu2+ = Cd2+ + Cu （3）Sn2+ + Pb2+ = Sn4+ + Pb （4）2Cu+ = Cu2+ + Cu 解：（1）Pt│H2（g，100kPa）│H+（a=1）‖Ag +（a=1）│Ag E（1） = E（右）- E（左）= 0.7994V （2）Cd│Cd2+（a=1）│Cu2+（a=1）│Cu 同理可求：E（2） = E（右）- E（左）=0.3417-（-0.4032）=0.7449V （3）Pt│Sn2+（a=1），Sn4+（a=1）│Pb2+（a=1）│Pb 同理可求：E（3） = E（右）- E（左）= -0.1264 – 0.151 = -0.2774V （4）Pt│Cu+ （a=1），Cu 2+（a=1）│Cu +（a=1）│Cu 同理可求：E（4） = E（右）- E（左）= 0.521 – 0.153 = 0.368V 第十一章 化学动力学 11.3某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？ ??? ?解：根据一级反应速率方程的积分式 当t=10min时： 当x=50%时： 11.22 某溶液中反应A + B →C，开始时反应物A与B的物质的量相等，没有产物C。1 h后A的转化率为75%，问2 h后A尚有多少未反应？假设： ???? （1）对A为一级，对B为零级； ???? （2）对A、B皆为1级。 ?????? 解：（1）对A为一级，对B为零级，则该反应为一级反应，即有： 当t= 1h，x=75%时： 当t= 2h时： （2）对A、B皆为1级，，则该反应为二级反应，即有： 当t= 1h，x=75%时： 当t= 2h时： 11.25 65℃时N2O5（g）气相分解的速率常数为k1=0.292min-1，活化能为=103.3kJ·mol-1，求80℃时的k2及t1/2。 解：根据阿伦尼乌斯方程 所以 根据反应速率常数的量纲可