无机材料科学基础答案.doc

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无机材料科学基础答案

1、熔体的概念:不同聚合程度的各种聚合物的混合物 硅酸盐熔体的粘度与组成的关系(决定硅酸盐熔体粘度大小的主要因素是硅氧四面体网络连接程度) 在熔体中加入LiO2、Na2O、K2O和BaO、PbO等,随加入量增加,粘度显著下降。 在含碱金属的硅酸盐熔体中,当Al2O3/Na2O≤1时,用Al2O3代替SiO2可以起“补网”作用,从而提高粘度。一般加入Al2O3、SiO2和ZrO2有类似的效果。 流动度为粘度的倒数,Φ= 粘度的理论解释:绝对速度理论η=η0exp(ΔE/kT) 自由体积理论(=B exp[ ]=Aexp( ) 过剩熵理论( = Cexp[ ] = Cexp( ) 2、非晶态物质的特点 :近程有序,远程无序 3、玻璃的通性 (1)各向同性(若有应力,为各向异性) (2)介稳性 (3)熔融态向玻璃态转化的可逆与渐变性 (4)、熔融态向玻璃态转化时其物化性质随温度变化的连续性 4、 Tg、Tf , 相对应的粘度和特点 钠钙硅酸盐熔体粘度与温度关系表明:熔融温度范围内,粘度为50~500dPa·s。工作温度范围粘度较高,约103~107dPa·s。退火温度范围粘度更高,约1012.5~1013.5 dPa·s。 Tg-脆性温度、退火温度,Tf-软化温度、可拉丝的最低温度 5、 单键强度 335 kJ/mol(或80 kcal/mol)的氧化物——网络形成体。 单键强度 250 kJ/mol(或60 kcal/mol)的氧化物——网络变性体。 在250~335 kJ/mol为——中间体,其作用介于玻璃的网络形成体和网络变性体之间。 6、玻璃形成的热力学观点: 熔体是物质在TM以上存在的一种高能状态。据随温度降低,熔体释放能量大小不同,冷却途径分为结晶化,玻璃化,分相 ΔGv越大析晶动力越大,越不容易形成玻璃。 ΔGv越小析晶动力越小,越容易形成玻璃。 玻璃形成的动力学观点: 过冷度增大,熔体质点动能降低,有利于质点相互吸引而聚结和吸附在晶核表面,有利于成核。 过冷度增大,熔体粘度增加,使质点移动困难,难于从熔体中扩散到晶核表面,不利于晶核长大。 过冷度与成核速率Iv和晶体生长速率u必有一个极值。 玻璃形成的结晶化学观点: (1)、键强(孙光汉理论) 熔点低的氧化物易于形成玻璃 (2)、键型 三种纯键型在一定条件下都不能形成玻璃。 离子共价混合键,金属共价混合键(重要因素:共价因素和强的极化作用) 当离子键向共价键过渡,离子共价混合键,主要在于有SP电子形成的杂化轨道,并构成σ键和π键,通过强烈的极化作用,这种混合键既具有离子键易改变键角、易形成无对称变形的趋势,有利于造成玻璃的远程无序; 又有共价键的方向性和饱和性,不易改变键长和键角的倾向,造成玻璃的近程有序,因此容易形成玻璃。 7、玻璃的结构学说(二种玻璃结构学说的共同之处和不同之处) 晶子学说的要点: 意义:揭示了玻璃的微不均匀性,描述了玻璃结构近程有序的特点。 不足之处:晶子尺寸太小,无法用X射线检测,晶子的含量、组成也无法确知。 无规则网络学说要点: 意义:说明了玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的,揭示了玻璃各向同性等性质。 不足之处:对分相研究不利,不能完满解释玻璃的微观不均匀性和分相现象 两种假说各具优缺点,两种观点正在逐步靠近。统一的看法为玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。 ( 晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性。 ( 无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀和统计性。 8、玻璃的结构参数 根据玻璃类型确定:Z; 先计算:R; 再计算:X、Y (注意网络中间体Al2O3在其中的作用,以及比较复杂成分的结构参数计算) 描述硅酸盐玻璃结构有四个基本参数 X-每个多面体中Onb平均数, Y-每个多面体中Ob平均数, Z-每个多面体中O总数, R-玻璃中O总数/网络形成离子总数。 ? X+Y=Z X+1/2Y=R 或 X=2R-Z Y=2Z-2R ? 每个多面体中的O2-总数Z往往已知(硅酸盐和磷酸盐玻璃Z=4、硼酸盐玻璃Z=3)。R为O/Si比,能描述硅酸盐玻璃的网络连接特点,可据玻璃组成计算出;之后可确定X和Y值。 9、硼的反常现象 在硅酸盐Na2O-SiO2系统中: 1)当B2O3含量较少时,Na2O/ B2O31,结构中“游离”氧充足,B3+以[BO4]四面体状态加入到[SiO4]四面体网络,将断开的网络重新连接起来,

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