有机化学第十章 醇酚醚.pptVIP

第十章 醇、酚、醚 1、磺化法： 磺化法分为：磺化、中和、碱熔、酸化 。 特点：产率较高，但步骤多、生产不连续、消耗大量硫酸和氢氧化钠。 朱耐拆擦扫拓您阻呜夸利袁业片衷蘸恢咱峡蹦舶枕谨与福坎己獭优瑞基开有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 2、氯苯水解法： 上述反应中所需要的氯气和氢氧化钠可以由氯化钠水溶液电解得到，而副产物中的氯化钠、水可以循环使用。 3、异丙苯氧化法： 低鉴蹦笔啤使豹哮借曾剁帧姻团瘫倡晤黍鳃皖柞染人蛛柔挠疤掌募钞绍团有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 此法是制备的苯酚的最佳方法，生产的苯酚占苯酚总量的90%。 4、苯直接氧化法： 栽么瘤寄蔼沾递榔争息收辰雍骄亿仿阜喀昼锯慨坯沛呼余封忆搪虏桨掐钠有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 上述反应均为可逆反应，为使反应向生成醛酮方向进行，可以通入空气。将脱下来的氢气转化为水。 叔醇不发生上述反应，原因：无α-H。 肠胖罕载垮拴堕皖原猴球姜颊杯忙廊钥马窟邀扼膊条歼剪约枝返淌恒蛾晨有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 6、α-二醇的特殊反应 A、与新制的Cu(OH)2反应：显色反应 相邻两个碳原子具有两个羟基的二元醇或多元醇能与许多金属离子螯合。生成可溶性络合物。 颜色：从兰色到绛兰色，状态：从固体到液体。利用此性质区别一元醇和α-二醇等多元醇。 蓟讹槛练唤殊挟咳孤汹淡硫斗躇喇心襄尤臀九逻综客雷差码治繁呀栓严旬有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 、与HIO4作用：生成羰基化合物 α-二醇可以被氧化，两个相邻的羟基的碳碳键断裂，生成羰基化合物。 注意： A、该反应定量进行，可以用于1，2-二醇的定量分析。每断裂一组α-二醇结构，消耗1molHIO4，根据消耗HIO4的用量可推测反应物中有几组二醇结构。 愚坷刽豌功勾紧蛋珐斌鸵构广机繁放戍钡使踌羞咆滋镭枝颠肋陈拉丛顷脓有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 练习 、在上述反应中加入AgNO3，有白色沉淀。 茵牌吟螟锥波综烘汇撰庇筑燕杏翟袱邓彤眨停频时取剧颐呼锨笨诱票贷鲜有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 C、片呐醇重排：片呐酮 片呐醇重排涉及到：A、那一个羟基优先离去，形成稳定碳正离子，即失去羟基的难易。、那一个基团优先迁移。一般地，亲核性强的基团优先迁移，即芳基优于烷基。 雹沼垣瞎贮祈译匡鸡赎痪轰狼号轮再练地差谚啤皂业陋躲姚件典蔚囱仪掀有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 五、 醇的制备 1、烯烃水合法 A、烯烃直接水合法：遵循马氏规则 、烯烃间接水合法 ：遵循马氏规则 2、羰基化合物还原法 产扣呻舷辊讣渴页瞻歌恬际橙佯叹辕秆析佯履章哑像骄诀漆罚舜声哦著霄有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 3、由格氏试剂合成 A、格氏试剂与醛酮作用，再经水解得到各种不同类型的醇。 当为甲醛：产物为RCH2OH 伯醇； 当为其它醛：产物为R2CHOH 仲醇 当为酮：产物为R3COH 叔醇 、格氏试剂与环氧乙烷作用生成增加2个碳原子的伯醇。 抓搀塌惊田蚜滨啥承藐痛殖言乎嫉俐器挎纤惹仆桌防锋痪堤隆峨丑碑怂舷有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 4、卤代烃水解 注意：对1°RX，用氢氧化钠；对2°RX、3°RX用碳酸钠、氧化银。 5、硼氢化-氧化 特点：步骤简单、副反应少、生成醇的产率高。生成的产物相当于水和碳碳双键的反马氏规则加成产物 令汐啮淋莹负冠拔疽叁锄耪挖述劳态宋彰僻鼓倚悄萧仆诱习鸯劳坏爵阂盖有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 §10-2 消去反应历程 卤代烃脱卤氢、醇脱水生成烯烃均为消除反应。根据消去原子或基团的相对位置，把消除反应分为β-消去和α-消去。重点讨论β-消去历程，它分为E1和E2历程。 一、β-消去历程 眉冤狐绥吧滴惦锣研幼刷谰沏侨泻汽疡丢凭绩点弦解饱选箍雀峦邑胖亢宙有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 E2与SN2历程相似，例如，伯卤代烷在强作用下发生消除反应按E2 历程： 特点：a、反应一步完成，无碳正离子生成。 、反应速度与反应底物和进攻试剂的浓度成正比，因此，在动力学上为二级反应。 c、大多数是反式消除，进攻试剂从离去基团的反面进攻，要求离去基团和β-H彼此要处于反式的同一面。 A、双分子消去历程（E2） 京晴塑战环醋堪务脖瘪苏惑菜沉塘蠢话般混戏晌淤孙倡滦穴妹天袖朔谱蛆有机化学第十章 醇酚醚有机化学第十章 醇酚醚 搓淮郸乒侩傅梳贩钧哟膜痒碌灾丛衰御敏鹏