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学习情境十七 果蔬中维生素C含量的测定 　　　　　　　　　　　　　　　　　―氧化还原滴定法 学习要点 1．会查阅电极电位和条件电极电位数据。 2．会根据两电对电极电位数据判断氧化还原反应的方向。 3．会计算某氧化还原反应的平衡常数或条件平衡常数。 4．学会选择用哪种参数作指标研究氧化还原滴定过程。 5．学会判断氧化还原滴定可否准确进行。 6．学会计算氧化还原滴定计量点参数及选择氧化还原滴定的指示剂。 7．理解氧化还原滴定方法的原理。 8．掌握典型氧化还原滴定方法及有关计算。 9．学会计算氧化还原滴定计量点参数及选择氧化还原滴定的指示剂。 链接 “每天一苹果，病痛远离我”， 这句谚语说明水果及蔬菜中含有大量对人体健康有益的营养物质，维生素C就是其中一种，进而设立情境问答：大家想不想知道果蔬中维生素C的含量？激发学生对果蔬中维生素C含量测定的兴趣，引导学生探究果蔬中维生素C含量的测定方法，导出维生素C的测定可用2,6-二氯酚靛酚滴定法。该法的奥妙何在？ 维生素C具有很强的还原性。还原型抗坏血酸能还原染料2,6-二氯酚靛酚（DCIP），本身则氧化为脱氢型。在酸性溶液中，2,6-二氯酚靛酚呈红色，还原后变为无色。因此，当用此染料滴定含有维生素C的酸性溶液时，维生素C尚未全部被氧化前，则滴下的染料立即被还原成无色。一旦溶液中的维生素C已全部被氧化时，则滴下的染料立即使溶液变成粉红色。所以，当溶液从无色变成微红色时即表示溶液中的维生素C刚刚全部被氧化，此时即为滴定终点。如无其它杂质干扰，样品提取液所还原的标准染料量与样品中所含还原型抗坏血酸量成正比。什么是氧化还原反应？什么是与氧化还原反应有关的电极电势？什么是氧化还原反应滴定？其类型和应用有哪些？ 必备知识点一 氧化还原平衡 一、氧化还原半反应、电极、电极电位、标准电极电位 1．半反应：把一个完整的氧化还原反应分解为两个侧面来研究，一半是氧化反应，另一半是还原反应。用符号表示： Ox1+ n1e → Red1 Red2－n2e → Ox2 每个半反应的反应物和生成物分别处于氧化态（Ox）或还原态（Red），这两种型体合称为电对，用符号Ox/ Red表示。不同半反应中的电对加下标区分：Ox1/ Red1，Ox2/ Red2。 2．电极：经人为安排，使氧化剂和还原剂不直接接触，将氧化还原反应的2个半反应安排在两处分别进行，即每个半反应做成一个电极，这样反应中原本分散进行的电子转移得以从一个电极（负极）向另一个电极（正极）沿导线集中、定向进行，形成电流。这种装置就是原电池。 3．电极电位φ：每个电极的界面两侧存在电位差，称为电极电位。电极电位的高低表示了该半反应得或失电子的难易程度，即氧化型微粒的氧化性（得电子能力）或还原型微粒的还原性（失电子的能力）的高低。电极电位的绝对值不能测得。规定标准氢电极的电极电位为零，用实验方法测定其它电极的电极电位数值。电极电位值越负，电对中还原型的还原性越强；电极电位值越正，电对中氧化型的氧化性越强。 电对的电极电位与电对中氧化型和还原型两种型体的活度有关，它们的数量关系体现在能斯特方程中： 18.1 25℃时上式变为： 18.2 如果氧化型和还原型的活度都等于1，则φO/R=φθO/R。此时的电极电位称为标准电极电位。各种电对的标准电极电位可以通过实验测定，在教材或手册中能够查阅各电对的标准电极电位数值。 4．电对的标准电极电位是研究氧化还原反应的重要参数。依据它可以判断反应的方向，可以求电池的电动势，即氧化还原反应发生的动力。 二、条件电极电位φθ′ 1．电极电位在实际运用中的困难：实际反应中物质的总浓度C可知，但离子活度难求，给准确计算电极电位带来困难。 总浓度和活度之间的关系为： ， 18.3 式中，γ为溶液中离子活度系数，α为副反应系数。 能斯特方程中的活度a用总浓度C代替，则标准电极电位φθ替换为条件电位φθ′。 18.4 式中，，其意义是以活度系数和副反应系数对标准电极电位所作的修正。 用总浓度C代入能斯特方程求电极电位，必须用条件电位代替标准电极电位。 3．在一定介质条件下，即溶液的pH值、其它电解质的种类和浓度一定的条件下，电对的φθ′为定值（常数），因此φθ′称为条件电极电位。一些电对在规定介质条件下的φθ′由实验测定，其数值可从教材或手册的列表中查找。但是已经测定的条件电位φθ′数据较少，在查找不到数据或介质环境不确切知道的情况下，仍使用标准电极电位φθ作近似计算。 三、氧化还原反应平衡常数与两电对标准电极电位的关系 反应达到平衡状态时，两电对的电极电位相等：φ1 = φ2 。 由此可以推导出平衡