现代仪器分析实验.doc

目录 实验一 电位滴定分析——氢氧化钠滴定磷酸 2 实验二 库仑分析法——维生素片中含量的测定 6 实验三 离子选择电极分析法——自来水中氟离子含量的测定 8 实验四 荧光分析法——核黄素(含量的测定 11 实验五 苯酚的紫外光谱的绘制及定量测定 14 实验六 分光光度法测定铬和钴的混合物 16 实验七 归一化法测定苯和甲苯混合物组成 18 实验八 循环伏安法测定铁氰化钾的电极反应过程 21 实验一 电位滴定分析——氢氧化钠滴定磷酸 一、实验目的 1、了解在酸碱滴定中用电位法确定滴定终点的原理和方法。 2、掌握用电位滴定装置、pH复合电极测定溶液pH值的方法。 3、学会绘制电位滴定曲线和确定滴定终点的方法。 二、实验原理 电位分析法是通过在零电流条件下，测定两电极间的电位差（即所构成原电池的电动势）进行分析测定。它包括电位测定法和电位滴定法。 在酸碱滴定法中，确定滴定终点通常有两种方法，一是指示剂法，一是电位滴定法。电位滴定法是根据指示电极的电位或pH值产生突跃，以确定滴定终点的一种方法。 用NaOH滴定H3PO4时，随着NaOH的不断加入，溶液pH值不断变化，若在此溶液中插入一支电极电位随H浓度（准确说随H＋活度）而变化的指示电极（如玻璃电极），和一支电极电位恒定的参比电极（如甘汞电极），组成原电池，由于参比电极的电位值是已知的，通过测定电池的电动势就可以知道指示电极的电位。因为指示电极的电位与溶液的pH值成线性关系，从而可测出溶液的pH值。再由NaOH的加入量和溶液的pH作图，可以得到NaOH－H3PO4滴定曲线，曲线pH 4.0～5.0，和9.0～10.0范围内出现第一和第二突跃，由突跃可以确定终点H3PO4的含量。 电位滴定中，确定滴定终点通常有以下三种方法，现以表1－1的实验数据为例，加以说明。 表1－1 0.1mol/LNaOH滴定20毫升0.1mol/L H3PO4 第一计量点附近的实验数据 V NaOH pH △V △pH △pH/△V △2pH/△V2 25.0 0.10 0.33 3.30 18.70 5.10 -13.0 0.10 0.20 2.00 18.80 5.30 -4.0 0.10 0.16 1.60 18.90 5.46 1.20 0.30 0.25 20.10 5.76 3.90 0.64 0.16 24.00 6.40 4.00 0.39 0.10 28.00 8.79 1、绘制pH－V滴定曲线法 以滴定剂的体积V为横坐标，pH为纵坐标作图，得到pH－V滴定曲线，如图1－1，在滴定曲线两端平坦转折处作、两条切线，在曲线部分作切线与及两线相交于P、Q两点，通过P、Q两点做PG和QH两条线平行于横坐标，然后在此两条线之间作垂直线，在垂线之半的O点处，作OO/线平行于横坐标，此O/点作为拐点，即为计量点，此点垂直相交于pH坐标线，分别得到计量点的pH值和滴定剂的体积（mL），例如图1－1中，计量点的pH为4.35，NaOH的体积为18.35mL。 有的滴定，终点pH突跃不明显，终点附近曲线不陡，则可绘制一级微商曲线来求滴定终点。 2、曲线法 以相邻两个实验点pH值读数的增量与加入的NaOH溶液体积的增量的比值为纵坐标，以加入NaOH的体积为横坐标，作图，得到一级微商曲线。如图1－2所示，所得曲线的最高点即为滴定终点，从最高点引一垂线到横坐标，即可确定终点时所消耗滴定剂的体积。曲线的尖端部分是用外延法绘出的。例如上例中终点时NaOH的体积为18.55毫升。曲线的最高点正是二级微商等于零处，故可用二级微商法直接计算确定终点。例如上例中计量点在18.50～18.60毫升之间。 对应于18.50毫升时 对应于18.60毫升时 从18.50到18.60，由于0.1毫升之差，造成二级微商总的改变为 21－（－25）＝46 设＝0时，NaOH溶液消耗的体积为（18.50＋）毫升，则 所以终点时消耗NaOH的体积应为18.50＋0.05＝18.55毫升， 以上三种方法求得的终点时NaOH的体积稍有出入，一级微商和二级微商法数据较为准确。