第六章 电子光谱.pptVIP

. 实验上采用紫外-可见吸收光谱技术研究分子的价电子在吸收辐射后跃迁到 电子激发态所产生的吸收光谱. 6.1 双原子分子的电子态和选择定则 双原子分子的分子轨道和电子组态 分子轨道是电子在分子中位置的描述, 在量子化学中指分子中单电子定态波函数. 构造分子轨道的基础是原子轨道的线性组合 (linear combination of atomic orbitals, LCAO)方法. 2) Frank-Condon原理 在1928年, Condon用量子力学方法处理振电跃迁强度. 离解(dissociation)和预离解(predissociation) 6.3 多原子分子的电子光谱 多原子分子的分子轨道对应分子点群的不可约表示. 用小写的对称性符号表示. 如对 C2v 分子, 分子轨道符号为: a1,a2,b1,b2 给定一个电子组态的电子态可从占据轨道的对称性的直积得到(需考虑Pauli原理). 电子态用大写的对称性符号表示.如对 C2v 分子, 电子态符号为: A1, A2, B1, B2 1) H2O分子轨道和电子态 2) H2CO分子轨道和电子态 该分子共有16个电子, 不需考虑占据 能量低的6个分子轨道的12个电子,即 C和O的1s轨道, O的2s轨道, 两个C-H 键的?轨道, 和C-O键的?轨道. 只需考虑由 C的 px轨道和 O的 px和 py