第二十一章过渡元素.ppt

第二十一章过渡元素（一） 一、共性 三、氧化态 四、单质的化学性质　　 二、单质的性质　　 二、单质的性质和用途 二、单质的性质和用途　 四、锰的化合物 作 业 第二十二章过渡元素（二） 第一节 铁系元素的通性一、单质的性质 第二节 铂系元素 重要反应 作 业 　　4、锰的氧化物 酸性 酸性 两性 弱碱性 碱性 酸性增强→ Mn2O7 MnO3 MnO2 Mn2O3 MnO 　　5、锰的氧化物的水合物 酸性增强→ 氧化性增强→ HMnO4 H2MnO4 Mn(OH)4 Mn(OH)2 Mn(OH)2 7、15、18、24。 掌握铁、钴、镍的单质、化合物的性质和用途 一般了铂系元素的性质、化合物和用途 本章要求 铁系元素 铁钴镍 铂系元素 钌铑钯 锇铱铂 　　钴和镍在常温下对水和空气都较稳定，它们都溶于稀酸中，但不与强碱发生作用，故熔融碱性物质可以用镍制容器。和铁不同，钴和镍与浓硝酸激烈反应，与稀硝酸反应较慢。 　　 二、重要化合物 　　1、氢氧化物 M2++2OH-===M(OH)2↓ Fe(OH)2在空气中易被氧化为Fe(OH)3 Co(OH)2在空气中可被氧化为Co(OH)3但较慢。 Ni(OH)2在空气中不被氧化为Ni(OH)3。 Co(OH)2、Ni(OH)2在碱性条件下可被NaClO、溴水等氧化为相应的三价氢氧化物。 　　新沉淀的Fe(OH)3略有两性，能溶于热的浓KOH溶液，生成KFeO2或K3[Fe(OH)6]。 　钴和镍的M2O3或M(OH)3都是强氧化剂，当与盐酸反应时生成MCl2与氯气。 氧化性增强→ 黑色 棕色 棕红色 Ni(OH)3 Co(OH)3 Fe(OH)3 绿色 粉红色 白色 Ni(OH)2 Co(OH)2 Fe(OH)2 ←还原性增强 　　2、二价盐 　　Fe(H2O)62+浅绿色，Co(H2O)62+粉红色，Ni(H2O)62+亮绿色。 　　无水Fe(II)盐白色,Co(II)蓝色，Ni(II)黄色。 　　(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O——摩尔盐。 　　FeSO4·7H2O称为绿矾。　　CoCl2常用于干燥剂硅胶中的变色剂。 　　3、三价盐 　　三价铁盐易水解，具有弱氧化性，可把Sn2+、I-、H2S、Cu等氧化。 　　三价钴盐和三价镍盐却不稳定具有强氧化性，易分解。 　　 三、配合物 　　1、氨配合物 　　Fe2+、Fe3+离子不形成氨配合物。 Co2++6NH3→[Co(NH3)6]2+(不稳定易被氧化) [Co(NH3)6]3++e-===[Co(NH3)6]2+ ??B=0.1V 4[Co(NH3)6]2++O2+H2O===4[Co(NH3)6]3++4OH- 　　 　　2、硫氰配合物 　　Fe3+离子与SCN-形成血红色的[Fe(SCN)n]3-n离子。此反应很灵敏。 　　Co2+离子与SCN-形成蓝色的[Co(SCN)4]2-离子。此配离子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取。 　　Ni2+离子的硫氰配合物很不稳定。 　　3、氰配合物 　　Fe3+，Co3+，Fe2+，Co2+，Ni2+都能与CN-形成配合物。 　　 　　黄色晶体K4[Fe(CN)6]·3H2O——黄血盐。　　红色晶体K3[Fe(CN)6]——赤血盐。 　　氯气可把K4[Fe(CN)6]氧化为K3[Fe(CN)6]。 　　Co2+离子与CN-离子形成的Co[(CN)6]4-不稳定。 2Co[(CN)6]4-+H2O===2Co[(CN)6]3-+2OH-+H2↑ 　　Co[(CN)6]4-为一个相当强的还原剂，实验测得其有一个未成对电子。其原因为： 　　Co2+离子在CN-强配位场作用下，有1个电子被激发到能量很高的5s轨道中，这个高能量的电子很容易失去，从而显示出很强的还原性。 　　4、羰基配合物 　　第一过渡系中从钒到镍，第二过渡系中的钼到铑，第三过渡系中的钨到铱等元素都能和一氧化碳形成羰基配合物。 　　在这些配合物中，金属的氧化态为零。而且简单的级基配合物的结构有一个普遍的特点：每个金属原子的价电子数和它周围CO提供的电子数(每个CO提供两个电子)加在一起满足18电子结构规则。是反磁性的。例如Fe(CO)5，Ni(CO)4，Cr(CO)6，Mo(CO)6等。 　　在金属羰基配合物中，CO的碳原子提供孤电子对，与金属原子形成?配键。CO空的反键?*轨道可以和金属原子的4轨道重叠生成反馈?健。 　　5、二茂铁 　　最典型的是环戊二烯基铁（亦称二茂铁），它可由下列反应制得： 　　其结构为夹心式的。 * 西 昌 学 院 西 昌 学 院 通性 * 西 昌 学 院 本章要求 掌握