第八章统计热力学初步.ppt

第八章 统计热力学简介 5. 等概率定理—统计热力学的基本假设 § 8.1 粒子各运动形式的能量 及能级的简并度 § 8.3 最可几分布与平衡分布 说明 2. 等概率定理 § 8.4 玻尔兹曼分布 ?r 为转动特征温度，具有温度量纲，其数值与粒子的转动慣量有关，只由光谱数据获得。 (4) 转动特征温度 6. 掁动配分函数的计算 (1) 双原子分子的振动配分函数 由于一维简谐振子的基态能级的能量不等于零，即有零点能?0v = (1/2)hv，所以振动配分函数常用下式表示： hv/k 也具有温度的量纲。令 振动的特征温度?v是物质的重要性质之一，振动的特征温度越高，表示分子处于激发态的百分数越小。 在低温时，?v/T1,e-?v/T1。则可写为(引用公式x1，1+x+x2+…=1/1-x） 1/2hv是基态的振动能(即零点振动能)，如果把基态的能量看作等于零，则 对于多原子分子，则需要考虑其自由度。分子的自由度可以看作是描述分子的空间位形所必需的独立坐标的数目。 对于线型分子，振动自由度为(3n-3-2)。 对于非线型的多原子分子振动自由度为(3n-3-3)。 (2) 多原子分子的振动配分函