第二章第二节环烷烃技术总结.ppt

II 环烷烃2.6 环烷烃的命名环烷烃的分类 环烷烃命名的规则 以碳环为母体，侧链为取代基 母体的名称同直链烷烃，不同在于前加一“环” 取代基的位置用阿拉伯数字表示 编号以取代基的位置最小为原则 连有不同取代基时，根据次序规则，较优基团给以较大的编号 当环上有取代基及不饱和键时，不饱和键以最小的号数表示 同分异构体 顺反异构 螺环化合物的命名 组成环的碳原子总数称为某烷，加上词头“螺”； 编号从小环开始通过共用碳原子，然后到大环； 两个环的碳原子数(不包括螺原子），按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。 取代基编号最小。 2.7 环烷烃的结构与构象 结论 环己烷及其衍生物常温下主要以椅式构象存在； 一取代环己烷衍生物，取代基占据e键的构象比a键稳定； 多取代环己烷衍生物，取代基占据e键越多，构象越稳定； 环上取代基不同时，大的取代基占据e键的构象稳定 2.8 环烷烃的物理性质 脂环烃的物理性质:环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，熔点、沸点、相对密度比相应的烷烃高 大环、中环化合物的化学性质与相应的链烷烃类似 二、加卤素或卤化氢,常温限于三元环反应,加成符合不对称加成规则 * * 环烃 脂环烃 芳烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 性质与脂肪烃相似的环烃，叫做脂环烃 某些情况下，简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当取代基，如 当环上有两个碳原子各连有不同的原子和基团，相同基团位于环平面同侧的为顺式，在环两边的为反式。 或 或 顺－1，4－二甲基环己烷 反－1，4－二甲基环己烷 螺[2.4]庚烷 5-甲基螺[2.4]庚烷 桥环： 按桥环母体的碳原子数目成为二环某烷； 2. 在二环后用方括号注明桥上的碳原子数目， 大数在前，用原点隔开； 3. 编号时从桥头碳原子开始，沿最长的桥到 另一碳原子，在沿次长桥回到桥头碳原子， 最短的桥最后编号。 二环[4.4.0]癸烷 1,8-二甲基-2-氯二环[3.2.1]辛烷 C-C-C键角:104° H-C-H:键角:115° C-H键长:0.1089nm 角张力：由于键角偏离正常键角而引起的张力 信封式 半椅式 环戊烷的非平面的构象 环丁烷 碳原子的空间构象接近于正四面体. 环己烷的椅式构象 180 pm 环己烷的船式构象 碳原子的键角近四面体，但船头的氢原子存在较大的van der Waals (范德华)力. 一般情况下，以椅型存在 环己烷的12个键可划分为两组 直立键(axial)-a键 平伏键( equatorial)-e键 椅式构象的转换 快速的过程 (活化能 = 45 kJ/mol) a键与e键互相转换 构象的转换 5% 95% 处于直立键的甲基与氢产生 van der Waals 张力 甲基环己烷 0.01% 99.99% 叔丁基的体积较甲基大,因此产生的van der Waals 张力更大 多元取代的环己烷，最稳定的构象是e键取代基最多的构象。 tert-丁基环己烷 C(CH3)3 C(CH3)3 顺1，2-二甲基环己烷构象（ae型） 反1，2-二甲基环己烷构象（aa型，ee型，ee型为主） 1,2-二取代环己烷的平面表示法 2.9 环烷烃的化学性质 一、催化氢化 四元环比三元环稳定，五元以上的环烷难于开环 规则：含取代基最多和含取代基最少的碳之间的 键断裂，氢H加在含氢较多的碳上。 *