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DSC法研究不同邻对位比值酚醛树脂的固化行为 周大鹏* （嘉兴学院生物与化学工程学院，嘉兴 314001） 摘要：利用差示扫描量热（DSC）分析技术研究了不同邻对位比值（O/P值）的酚醛树脂的固化活化能及固化进程。采用Ozawa模型求解了不同O/P值酚醛树脂的固化活化能及固化动力学参数，结果表明，酚醛树脂的固化活化能随其O/P值的增加而降低，固化进程变得更加容易。固化反应过程中的Ozawa反应指数随着固化反应温度的升高而下降，并且随着树脂O/P值的增加，出现在更低的温度区间内。Ozawa反应速度常数在固化反应初期随温度的升高而增加，在反应后期则随着温度的升高而下降，并且随着树脂O/P值的增加，出现峰值对应的温度降低， 表明固化先后经历了微凝胶增长与扩散反应控制两个阶段，树脂O/P值的增加加快了微凝胶的增长进程。 关键词：酚醛树脂，邻对位比值，固化行为， 差示扫描量热法 中图分类号：TQ323.5 A study on curing properties of novolac-type phenolic resin with vary O/P ratios by differential scanning calorimetry ZHOU Da-Peng （Biochemistry and Chemical Engineer Department, JiaXing Institute, JiaXing 314001） Abstract: The activation energy of curing reaction and the curing process of phenolic resins with varying O/P ratios were studied by a nonisothermal differential scanning calorimetry (DSC). The activation energy decreased with increasing the O/P ratio. It was also found that the Ozawa exponent values decreased with increasing reaction temperature, and the Ozawa exponent values presented in the lower temperature range with increasing the O/P ratio. The reaction rate constant was found to increase in initial curing stage while decrease in subsequent curing stage with increasing reaction temperature, suggesting a change in the reaction mechanism from microgel growth to diffusion controlled reaction, and the microgel growth rate increased with increasing the O/P ratio. Key words: novolac-type phenolic resin; the vary O/P ratios; curing properties; differential scanning calorimetry (DSC) 酚醛树脂在模塑料、砂轮铸造等方面的应用中，常通过改变其分子结构中酚核邻位、对位联结的比例（即邻对位比值，以O/P值表示），获得不同固化速率的酚醛树脂，不同O/P值的酚醛树脂由于位阻效应不同等差异而具有各自独特的固化性能[1]。酚醛树脂的固化过程包括分子链的形成、线性增长、支化和交联等反应，该过程为放热的化学反应。基于酚醛树脂固化过程的进行程度正比于其反应放热的假设，DSC分析技术可对树脂固化的历程进行研究[2]。因此本文通过DSC分析技术研究了不同O/P值酚醛树脂与六亚甲基四胺的固化反应, 为优化不同O/P值树脂的固化成型工艺及性能提供科学依据。 1 实验部分 1.1 实验原料 四种不同O/P值的酚醛树脂，分别以PF1、PF2、PF3、PF4表示，实验室合成；六亚甲基四胺(HMTA)，分析纯，市售。 1.2 性能表征 1.2.1差示扫描量热分析(DSC) 取定量树脂，添加树脂质量10％的六亚甲基四胺，研磨混匀。取其6mg左右样品于铝坩埚中, 加盖密封，在Perkin-Elmer公司的DSC-7仪上进行固化性能测试。氮气