PS制备方法研究.doc

聚苯乙烯制备方法研究 摘要：本文介绍了几种聚苯乙烯的制备方法，传统制备方法：乳液聚合法、悬浮聚合法，新型制备方法：分散聚合法、反向原子转移自由基聚合法。 关键词：聚苯乙烯；乳液聚合；悬浮聚合；分散聚合；反向自由基聚合 高分子微球是指直径在纳米级至微米级，形状为球形或其它几何体的高分子材料或高分子复合材料。近年来，高分子微球以其分子结构的可设计性，成为医药工程和生化工程领域的研究热点之一[1]。粒径均匀、表面光滑的聚苯乙烯（PS）微球常被作为无机-有机复合材料的核结构、各种不同的中空结构、微孔/介孔结构、核-壳结构等，一般采用原位合成法、溶胶-凝胶法等方法制备。 制备PS微球的传统方法是乳液聚合法和悬浮聚合法；分散聚合是一种特殊的沉淀聚合，反应开始前为均相体系，单体、分散稳定剂和引发剂都溶解在反应介质中，可以一步获得微米级粒度均匀的微球；也有反向原子转移自由基聚合制备PS微球的新方法。 1.乳液聚合法[2] 聚苯乙烯纳米微球在合成大孔分子筛方面有广泛的应用前景。以往的聚苯乙烯微球合成中采用的水油比为100:3，所得微球粒径较大（100nm）。作者以十二烷基硫酸钠为乳化剂，在低水油比100:30的条件下，合成了单分散的聚苯乙烯微球。 1.1试剂及仪器 苯乙烯，天津市科密欧化学开发心；磷酸三钠，天津新通精细化工有限公司 ；十二烷基硫酸钠，天津市化工试剂二厂；过硫酸铵，天津市化学试剂开发公司 ； 无水氯化钙，天津市天达净化材料精细化工厂。以上试剂为分析纯。 乌氏粘度计，直径0.5—0.6mm；激光粒度测试仪，ZETASIZER 300HSA，英国MALVERN。 1.2 聚合物微球制备 1.2.1聚苯乙烯纳米微球的制备 在三口烧瓶中加入100mL水和十二烷基硫酸钠，搅拌溶解至溶液澄清，再加入一定量磷酸三钠和苯乙烯，乳化一定时间后，滴加10mL含一定量过硫酸铵的水溶液（0.5h内滴完），恒温反应一定的时间。 1.2.2 破乳 将乳液在室温下搅拌，滴加氯化钙水溶液，用蒸馏水稀释，真空抽滤，用蒸馏水重复洗涤抽滤3次；再用乙醇洗涤抽滤3次，晾干，置于90℃的烘箱内24h，干燥得到白色产品。 1.3 测试 1.3.1 分子量测试 采用粘度计法测定分子量，其过程为：称取0.25g（精确至0.0001g）聚苯乙烯白色产品，溶于少量苯中。在容量瓶中定容配成50mL浓度为0.005g/mL的溶液，在20℃测试粘度，分子量按图一公式计算。 图一 粘度计算式 1.3.2 转化率的计算 称取2g聚苯乙烯乳液置于表面皿中，在烘箱中于90℃干燥24h。按图二公式计算。 图二 转化率计算式 1.3.3 粒度测试 采用激光粒度测试仪直接测定聚苯乙烯微球的平均粒度及其分布。 悬浮聚合法[3] 2.1 原料 苯乙烯和二乙烯基苯（DVB）（上海化学试剂一厂）经洗涤、减压蒸馏等纯化处理后使用、过硫酸钾（KPS）（AR，江苏华康科技公司化学试剂厂）经在水中重结晶后使用、异辛烷（AR，上海凌峰化学试剂有限公司）、甲苯（AR，南京化学试剂一厂）和聚乙烯醇（PVA）（中国医药集团上海化学试剂公司）等未经进一步处理而被直接使用。 2.2 交联聚苯乙烯粒子的制备 交联聚苯乙烯粒子采用悬浮聚合方法制备。一个典型的制备过程为，将0.08g的BPO溶解于由2.60g的苯乙烯，1.30g的DVB和5.0g的异辛烷组成的混合液中，并将其投入到盛有PVA水溶液且装有冷凝管与机械搅拌器的四颈烧瓶中。在氮气保护和速度约为400r/min的搅拌下，使该分散液逐步升温至85℃，3.5h后结束聚合，并用流水使反应液冷却至室温，得到苯乙烯—二乙烯基苯共聚物[P(S-DVB)]粒子。所得样品经抽滤后，用水和乙醇多次淋洗，再经真空干燥72h以上，除去异辛烷，得到干燥的交联聚苯乙烯粒子。 2.3 样品分析 用XS-213A型光学显微镜(南京江南光电集团股份有限公司)对粒子及其包 埋于环氧树脂中的超薄切片样品进行观察，获得粒子形态及其空腔结构的信息。将一定量的干燥样品浸渍在异辛烷中保持1天以上，使粒子得到充分溶胀后，在 不同温度和氮气保护下，由Pyris 1 TGA型热重分析仪(美国Perkin Elmer公司） 对样品进行热释重分析。 分散聚合法[4] 分散聚合法是沉淀聚合的一种，最初是以碳氢化合物为分散介质的，后来以极性 溶剂如乙醇、甲醇为分散介质，并得到广泛的应用。Almog等以乙醇为分散介质, 成功制备微米级且粒径分布均匀的高分子微球,其中聚合物稳定剂及季铵盐共稳定剂相结合的方法,为广大研究工作者所接受并广泛应用。Tseng等以乙醇为分散介质、偶氮类引发剂、高分子稳定剂（PVP）及阳离子、阴离子或共聚单体共稳定剂，成功制备了粒径范围为1—10um的均匀聚苯乙烯微球。 分散聚合体系，是由单体、引