SCC腐蚀影响因素.doc

影响管线钢腐蚀的因素分析 1 影响SCC的环境因素 影响管线钢应力腐蚀开裂（SCC）的环境因素很多，如离子的种类、离子的浓度，pH值，氧及其它气体，缓蚀剂，温度，压力，外加电流，辐射等等。这些因素通过影响对材料的电化学行为如双电层结构、电极电位、电极的极化和钝化、传质动力学、氢的吸附和扩散聚集以及微观电化学的不均匀性等，而对裂纹的形核和扩展过程产生影响。 ⒈1 pH值的影响 世界上报道的第1例长输管道失效是1965年在美国Louisiana州发生的［3］。调查发现，其发生在高浓度的CO32-、-HCO3-环境中，溶液pH值较高，破坏形式为沿晶型SCC（IGSCC）。此后，在加拿大、澳大利亚、意大利、前苏联和伊朗等国家相继有此类管线SCC报道。这些事故的共同特征是：pH值通常在8～10．5，温度为20～90℃。溶液中CO32-、-HCO3-浓度较高，裂纹在外表面，一般较狭窄，主要是在管道的下底侧形核，沿与管道轴向平行的方向开裂。这类SCC发生在严格的电位区间：－425～—650 mV（SCE），常将这类SCC称为高 pH－SCC或经典的SCC[4]。 1985年，在加拿大首次发现了在管道脱落涂层下的穿晶型SCC（TCSCC），随后又在世界上其他国家如意大利、墨西哥、前苏联以及沙特阿拉伯等也有发现，这些裂纹普遍要宽得多，发生腐蚀的部位在防腐层剥落处，往往下面存在着Na2CO3 ／NaHCO3溶液或NaHCO 晶体，溶液pH值为5～8的中性碳酸盐溶液环境［5］。TGSCC倾向发生在气温较低的地区，这可能与地下水中CO2浓度较高有关。发生时没有明显的电位衰减。常将这类SCC称为近中性pH－SCC或经典的SCC［4］。 由于第1例管道SCC失效发生在高pH值环境，在随后的时间里，许多国家在实验室里对管线钢高pH值情况开展了广泛的研究。选择性溶解机理已经成为共识。这种理论认为阳极的不断溶解导致了应力腐蚀的形核和扩展。但对阳极金属如何溶解以及应力的作用则存在不同观点，主要有滑移一溶解、沿晶择优溶解、膜致解理、蠕变膜破裂、隧道腐蚀、应力吸附断裂等[7］。Parkins［6］认为：钢在腐蚀介质中会形成一层钝化膜，如果应力能使钝化膜局部破裂（如位错滑移产生滑移台阶使膜破裂），局部地区露出新鲜金属，它相对膜未破裂的位置是阳极相，会发生瞬时溶解，新鲜金属在溶液中会发生再钝化，钝化膜形成后溶解就停止，即裂纹扩展停止。已经溶解的区域由于存在应力集中，因而使该处的再钝化膜再一次破裂，又发生瞬时溶解，这种膜破裂一金属溶解一再钝化过程循环反复，就导致应力腐蚀裂纹的形核或扩展。也有人认为第二相的沿晶析出形成了阳极相，晶界阳极相优先溶解，应力使溶解形成的裂纹张开，使其它沿晶阳极相进一步溶解［7］。 近中性pH值的SCC被认为是发生在稀的CO32-、-HC03-溶液中，pH值为5．5～8．5，大量研究表明，近中性PH值SCC是穿晶型开裂。目前，关于近中性pH值SCC机理尚无定论，Gonzalez-Rodriguez［8］等认为是阳极溶解和膜破裂机制，Rebak［9］和Chen［10］等则认为近中性 pH值环境中裂纹扩展没有特殊条件，这与阳极溶解机制相矛盾，因此他们认为是在最初的溶解机制后氢脆机理占主导。而大部分学者［11-13］则倾向于阳极溶解与氢的作用相结合。Parkjns认为，近中性pH－SCC是一个与氢有关的过程，裂纹在材料表面的孔坑处形核，这个微区环境中的pH值足以致使产生的H原子渗入钢中，使金属脆化，韧性下降．因此，溶解和氢脆联合作用使裂纹萌生和扩展。而Gu，等人通过对X80和Ⅹ52钢在近中性溶液中的研究结果表明，当阳极电位接近自腐蚀电位时，阳极溶解和点蚀首先发生，产生氢离子致使蚀坑内酸化，而内外环境差异使得反应以自催化形式进行下去，加快了裂纹形核和扩展过程。因此，SCC是由氢促进的阳极溶解过程。Bervers［14］指出，裂纹扩展和萌生的机制不一样，裂纹萌生时是阳极溶解机制，而扩展是氢致开裂（HlC）机制。 ⒈2 H2S浓度的影响 H2S应力腐蚀开裂（SSCC）是除高pH值SCC和近中性pH值SCC外的又一种应力腐蚀开裂形式。天然气输送管线中H2S含量较高，且多为湿环境。H2S是一种弱酸性物质，容易水解。陶勇寅［15］等认为H2S对钢材腐蚀的反应式为： Fe＋H2S －→Fe ＋HS- ＋ H+ → FeS＋H ＋ H H2S能促进氢的进入，因而随着H2S浓度增高，H2S进入金属的氢的逸度增高，当在夹杂物附近形成的氢压大于临界值时就会产生裂纹，裂纹沿着晶界扩展的过程中，导致分层现象的出现，最终使金属的有效截面积减小，降低管道的抗H2S应力腐蚀断裂能力。张学元等［16］通过对16Mn在H2S水溶液中脆断性研究认为，H2