第十一章聚合物的制备.ppt

第十一章 聚合物的制备 第一节 聚合物概述 第二节 加聚型聚合物的制备 第三节 缩聚型聚合物的制备 4、特点： 1）成分较少，产品纯度、透明度较高； 2）反应散热、控温比本体聚合更佳； 3）反应过程需控制体系粘度，即控制聚合转化率； 4）该反应适于制备较低分子量的聚合物。 溶液聚合： 1、定义：单体溶解于溶剂中的聚合方法。反应产物溶于溶剂称为均相聚合；反应产物不溶于溶剂称为非均相聚合或沉淀聚合。 2、特点： 1）反应散热快、易于控温； 2）反应粘度小，易于实现大型连续生产； 3）容易发生活性大分子链的溶剂链转移反应，降低产 物分子量。 概 述 缩合聚合反应（简称缩聚）：由含有两种或两种以上单体相互缩合聚合而形成聚合物的反应，同时会析出水、氨、醇、氯化氢等小分子物质。 定义： 1）均缩聚物: 由一种单体缩聚而成的高分子。 缩聚型聚合物分类： 2）共缩聚物：由两种或两种以上单体缩合而成的高分子。 制备方法 1、定义：将一定配比的单体、催化剂和相对分子质量调节剂加入到反应容器中，在高于聚合物熔点10～20℃的温度下进行的缩聚反应。 熔融缩聚： 2、应用： 主要用于熔点与分解温度相差较大的聚合物【如聚酰胺（尼龙）、聚酯（涤纶）和聚氨酯等】的制备。 * * 第一节 聚合物概述 第二节 加聚型聚合物的制备 第三节 缩聚型聚合物的制备 高分子材料的分类 塑 料 橡 胶 合成纤维 胶 粘 剂 按用途 热塑性材料 热固性材料 按热性质 高分子材料的制备 天然气 聚 合 聚合物 单 体 煤炭 石油 高分子材料的加工 注射成形 模压成形 浇注成形 吹塑成形 压延成形 拉丝成形 成形方法 高聚物的组成与结构 高分子量： 结构单体：小分子量 聚 合 物：103～ 105 聚四氟乙烯单体（xqd） 线链状结构： 高分子可以看成是数量庞大 的小分子以共价键相连接而 形成的，如果把小分子抽象 为一个“点”，那么绝大多数高分子则可抽象为由千百万 个“点”连接而成的“线”或“链”。 较大尺寸的高分子的分子运动行为可通过“链”的运动 来描述。 人类DNA（500nm） 人类染色体（17nm） 链 节：是高分子链的最小结构单元。 链 段：高分子链的独立运动基本单元。 聚合度：链节的重复数目（n）。 链节、链段与聚合度： 例如: 聚氯乙烯是由氯乙烯重复连接而成，其中单 体为[CH2=CHCl]，链节为 [CH2-CHCl] ，单体分子量 m=62.5，n为800~2400，M约为50000~150000。 一般高分子主链的单键都可内旋转，由此引起高分子 在空间有无数种排布（构象）。 C-C键的内旋示意图 1 2 3 4 分子量和分子尺寸的多分散性： 因此，即使分子量相同的分子链，其构象不同，分子尺寸也不相同。这可以理解为同一分子在不同的时刻可能具有不同的尺寸，也可理解为分子量相同的不同分子之间在同一时刻可具有不同的尺寸。上述性质决定了所谓高分子的分子量和分子尺寸只能是某种意义上的统计平均值。 乙烯类高聚物的构型（全同立构） 1）链结构单元的近程有序 ① 高分子链的化学组成： 碳链高分子 杂链高分子（C与0、S和N等元素形成共价键） 元素高分子（ C与Si、B、P等元素形成共价键) 梯型和双螺旋型高分子 ② 侧基和端基 ③ 支化和交联（支化表现为多个端基） 物质结构的多层次性： ④ 键接结构：是指单体在形成高分子链时因相互 键接 而造成的各基团之间的相对位置。 例如：单体：CHR-CH2 a：头尾相接 -CHR-CH2-CHR-CH2- b：头头（尾尾）相接 -CHR-CH2-CH2-CHR- c：无规相接 2）整个高分子链的远程结构 ① 远程结构的研究主要包括分子量及分布；构象两 方面。 ② 构象：单键内旋转导致分子在空间的不同形态。 分 子 热 运 动 键的旋转角的变化 结构取向的 变 化 ③ 关于构象的分析：若N个单键，每个键有M个旋 转角，则分子可能的构象数为MN个；分子热运动 可使其构象状态每时，每刻都在发生变化，可用统 计方法讨论实现某种构象的概率。 3）大分子链的具体结构 线型：长径比1000:1，具有良好的弹性和塑性，可溶