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鲁科版化学选修2煤的综合利用教学1
煤的综合利用 第二章 煤气化原理与技术 第一节 煤炭气化的根本原理 一、煤炭气化的概念 用煤做原料来生产工业、商业和生活所需的工业燃料气、民用煤气和化工原料气,这些人工煤气或合成气都属于二次能源范畴。 我国是富煤贫油的国家,煤炭是主要能源,研究开发煤炭气化技术,在国民经济中具有重要意义。 煤炭气化 实质 是煤中有机质在气化炉内发生热解,热解半焦再与水蒸气,二氧化碳,氢气等气化剂反应被转化成由氢气,一氧化碳、含硫有害气体所组成的混合物的过程。 1 煤炭气化技术的发展 ① 国际: 18世纪末到19世纪初 —— 英国——煤干馏——照明 19世纪后叶——直立式干馏炉——水煤气、燃料气 20世纪以来——一系列气化装置 ②国内 1885年11月1日在上海建成国内第一座煤制气工厂 20世纪80年代以煤为原料的城市煤气工业飞速发展 1煤炭气化技术的发展 ③气化装置 固态排渣鲁齐炉、两段炉、K-T炉、温克勒炉 当前国内外煤完全气化技术主要向着大型化方向发展,提高碳的转化率和单体设备的生产能力。此外,开发煤种适应性强和无污染的气化方法,扩大气化煤种的范围,在工艺过程中消除或减少有害物质的产生 2.煤炭气化的方法和工艺分类 ①煤的气化技术 完全气化 部分气化 ②煤炭气化方法分类 按煤在气化炉中的运动状态分类: 移动床气化炉 流化床气化炉 气流床气化炉 熔融床气化炉 按制取煤气的热值分类 : 制取高热值煤气方法 制取中热值煤气方法 制取低热值煤气方法 2.煤炭气化的方法和工艺分类 按供热方式分类: 外热式供热方法 2.煤炭气化的方法和工艺分类 自热式供热方法 2.煤炭气化的方法和工艺分类 2.煤炭气化的方法和工艺分类 加载体供热 在一个单独的反应器内,用煤、焦炭等燃料燃烧加热热载体,热载体有熔渣、熔盐或熔铁等。 按气化炉的压力分类: 常压气化 加压气化 按气化热源分类 太阳能气化 核热解气化 电化学气化 离子加热气化 按排渣方式分类: 固态排渣气化 液态排渣气化 其他 地下煤气化 (三)煤气的应用 作为工业和民用的燃料气,发展燃料电池、 煤气化联合循环发电等能源高新技术,还是化学工业的原料气,合成甲醇、氨醋酸、液体燃料等产品。 二 煤气化的过程和基本反应 煤气化反应通常在700~1600℃,压力由常压到68atm条件下进行,通过一系列的平行反应或串联反应煤炭被转化成气体产品。就气化过程而言煤经历干燥、干馏、气化和燃烧几个过程。 1 预热干燥阶段 原料煤在进入气化炉后,首先受热,大约在200℃左右煤孔中吸附态或吸藏的气体及水分首先被脱除。 原料煤 干燥煤+水蒸气+其它吸附气体 2 干馏裂解阶段 原料煤经过干燥阶段,由于热交换进一步加剧,煤料温度达到300℃左右,煤料开始热分解,逸出挥发物,这一阶段主要进行的是煤的热裂解反应 煤的热裂解产物 干煤→焦+焦油→CH4+气态烃+CO+CO2+H2+H2O 煤热裂解的产物及基本化学反应 热裂解过程的升温速度一般分为四类: ① 慢速加热 5℃/s ② 中速加热 5~100℃/s ③ 快速加热 100~106℃/s ④ 闪速加热 106℃/s 根据最终的温度,可以分为三种干馏类型 低温干馏 600℃ 中温干馏 800℃ 高温干馏 1000℃ 研究表明,随着压力的升高,气体产率与低温焦油的产率均增加,而半焦及热解水的产率下降。压力越高,其作用越大,特别是存在活性介质时尤为明显。 3 气化阶段 煤经干馏热解之后,形成半焦、挥发物、焦油等。这些热解产物进一步可与气化剂H2O,CO2,H2等发生气化反应生成可燃性气体混合物。 ② 均相反应 氢气燃烧反应 H2+1/2O2→H2O+242(KJ/mol) 一氧化碳燃烧反应C+1/2O2→CO2+283.3(KJ/mol) 一氧化碳变换反应C+H2O→CO2+H2+42(KJ/mol)(水煤气平衡反应) 甲烷化反应CO+3H2→CH4+H2O+206(KJ/mol) 在煤气化过程中,最主要的气化反应为碳与水蒸气的反应、二氧化碳还原反应、一氧化碳变换反应和甲烷化反应 4 燃烧燃尽阶段 煤的气化反应大多为吸热反应,因此常通过煤经气化后剩余的残焦与氧化剂进行的燃烧放热反应,为煤气化炉提供热量,使气化炉内温度维持在气化反应正常进行的温度范围。 三、燃气化反应的热效应 称为反应热,是指等温等压过
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