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LiCoO2具有合成工艺简单和性能稳定的优点,是最早开始商业化应用而且是目前应用最广泛的锂离子电池正极材料,但存在价格昂贵、实际比容量偏低、倍率性能差等缺点,通过价格低廉的 Mn、Ni 掺杂的方法得到实际比容量高、倍率性能好的新材料来替代 LiCoO2具有十分重要的意义。同时,LiNiO2具有比容量高和成本低等优点也被认为是替代 LiCoO2最有前途的正极材料之一,但存在合成困难、循环稳定性差和倍率性能差等缺点,采用表面包覆的方法解决以上缺点,开发适合于工业化生产的合成工艺路线是非常有意义的。 而尖晶石型 LiMn2O4因为价格低廉,安全性能和倍率特性好,是一种非常有潜力的动力电池材料,但是以目前的商业化的石墨材料为负极时,LiMn2O4材料的容量衰减快,特别在高温下循环稳定性更差。目前对钛酸锂和当前的主要正极材料配合组装的全电池研究还处于初级阶段因此对 Li4Ti5O12的改性和与 LiMn2O4组装的锂离子电池体系,进行系统的使用寿命、高温循环、过充过放和热稳定性等安全性研究以及储存性能的研究对动力电池的发展具有重大意义。 (2) 为了解决 LiCoO2价格昂贵、倍率性能差和安全性能差得问题,以价格低廉的 Mn 和 Ni 进行掺杂改性。采用共沉淀法得到的 Ni、Co、Mn 均匀分布[Ni3/8Co1/8Mn4/8]CO3前驱体,和 LiOH·H2O 混合均匀,高温煅烧得到价格低廉的Li1+x[Ni3/8Co1/8Mn4/8]O2正极材料,研究比较了 Li/[Ni3/8Co1/8Mn4/8]物质的量比对其结构、组成、形貌、和电化学性能的影响。并与 LiCoO2在循环寿命、倍率性能以及安全性方面做了比较,此外,组装了(Li4Ti5O12/C)/Li1+x[Ni3/8Co1/8Mn4/8]O2 全电池,考察了该电池体系实际应用的使用寿命和过充实验的安全性测试。 (3) 为了解决 LiNiO2合成困难、循环性能差和倍率性能差的问题,采用钴铝酸锂包覆镍酸锂对其进行改性,考察了合成温度对材料结构、形貌及电化学性能的影响,并与 LiNiO2和钴酸锂包覆镍酸锂正极材料的形貌、结构和电化学性能作比较,并与 MCMB、Li4Ti5O12/C 材料组装了全电池,对这两种负极材料在实际应用中的充放电特性曲线和循环寿命进行了比较。 其体积分别是铅酸电池的1/3一l/4,镍氢的l/2一l/3,能量密度却是后者的2一4 倍;循环可充次数则分别为铅酸的3倍、镍氢的1.5倍。 * 开题报告 上饶师范学院 化学化工专业 罗水广 * 1 研究课题 动力锂离子电池电极制备与性能究 * * 一、本课题选题的意义 据中国石油和化学工业协会海关总署的报道,2007 年中国原油消费总量3.5 亿吨,进口 1.6 亿吨,对外依存度高达 46.1 %,其中交通领域石油消费占约60 %,石油依赖进口已严重危及国家能源安全。而且汽车每消耗 1 吨石油,就会产生 2.6 吨左右的 CO2排入大气,产生温室效应,而且汽车尾气中还含有 SO2和NOx等其它污染气体,因此纯电动汽车 EV 或混合动力汽车 HEV 的发展是迫切需要的,而作为动力核心的电池的安全性和使用寿命是最重要的两个指标,锂离子电池不含 Pb、Cd 等重金属,具有能量密度高、循环性能稳定以及存储性能好等优点被认为是动力电池的首选,但是目前的锂离子电池负极主要采用石墨,在大型电池组中,如果电池的一致性稍有偏差,可能造成部分电池的过放,而在充电的过程中会重新形成 SEI 膜而不断消耗正极材料的锂导致电池性能的快速下降,减少电池组的使用寿命,因此对不会形成 SEI 膜、价格便宜、安全性能和循环寿命优异的负极材料钛酸锂的深入研究是十分必要的。 * * 二、本论文主要研究内容 本论文以提高锂离子电池的高温循环性能、倍率性能和安全性能为目标,对尖晶石结构 Li4Ti5O12、层状结构LiCoO2和 LiNiO2三种材料分别采用掺杂和表面包覆的方法进行改性,从而提高锂离子电池体系的常温、高温循环寿命、倍率性能和安全性能等。具体研究内容如下:(1) 为了解决 Li4Ti5O12存在的电导率低、倍率性能差的缺点,采用高温固相法制备了 Li4Ti5O12/C 复合材料,系统研究了不同碳源以及加入量对 Li4Ti5O12的结构、形貌、循环寿命和倍率性能的影响。并组装成(Li4Ti5O12/C)/LiMn2O4全电池,考察了该电池体系实际应用的限制电压范过、短路安全性测试以及存储寿命。 * * 研究现状 Li离子电池作为车载动力也已经成为国内外开发的热点,原因是电池作为车载动力与铅蓄电池、 MH-Ni相比有以下优点:1)工作电压高,单体达到3.6V,是MH-Ni 电池的3倍;

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