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计算熵变量的原则方法： 1）熵是状态参数，只要系统的状态1和2是平衡状态，无论1到2经历的是何种过程，是否可逆，都有确定的S1和S2值，可以由通过1和2的任何可逆过程，按 2）如果有相变过程出现，如固体溶解、液体汽化、蒸汽凝结或凝固，在定压加热的相变过程中，工质的温度Ts保持不变，这时整个过程熵变量必须分段计算。 如：1kg、温度为T1的液体定压加热到温度T2（T2Ts）的蒸汽，过程的熵变量等于液体的熵变、汽化过程的熵变及蒸汽的熵变之总和，即 例5-2 有人设计一台热泵装置，在120-27℃之间工作，热泵消耗的功由一台热机装置供给。已知热机在温度为1200K和300K的两个恒温热源之间工作，吸热量 ，循环净功 ，见下图，问： （1）热机循环是否可行？是否可逆？ （2）若热泵设计供热量 ，问该热泵循环是否 （3）求热泵循环的理论最大供热量 TH=1200K 热机 TL=300K T1=393K 热泵 T2=300K 可行？是否可逆？ 解：1）根据循环的能量守恒，确定热机循环的放热量 循环判据 由此判断：该热机循环可以实现，是不可逆循环 2）已知热泵循环的T1=（120+273）K=393K，T2=（27+273）K=300K 循环判据 由此判断：该热泵循环可以实现，是不可逆循环 （3）理想情况时候按可逆循环工作。由克劳修斯积分等式 确定 负值表示工质向高温热源T1放热。 例5-3 初态为0.1MPa、15℃的空气在压缩机中被绝热压缩到0.5MPa，终温为（1）150℃、（2）217℃，问过程是否可行？是否可逆？设空气的气体常数 ，比热容 解：根据绝热过程的判据 来确定。 （1）已知 结论；绝热过程中工质熵变小于零的过程是不可能实现的，故该过程不存在。 （2）已知 结论：该绝热过程可行，是不可逆绝热压缩过程。 §5-5 熵增原理 一、孤立系熵增原理 前已指出，绝热熵变 ，它揭示了绝热过程 极限情况（可逆绝热）时不变，永不可能减小的事实，这正是熵增原理的体现。 绝热闭口系可以包括多个子系统 工质 热源 功源 物质源 环境 中闭口热力系（定质量系） 的熵通常总是增大的， 物质源 CV 热源 孤立系 熵为广延量，具有可加性，则系统总熵变等于各子系统熵变的代数和。 任何一个热力系，总可以将它连同与其相互作用的一切物体组成一个复合系统，该复合系统不再与外界有任何形式的能量交换与质量交换。 ——称该复合系统为孤立系统 结论：孤立系统的熵只能增大，或者不变， 绝不能减小，这一规律称为孤立系统 熵增原理。 =：可逆过程 ：不可逆过程 孤立系熵增原理举例(1)——单纯的传热过程 Q T2 T1 取热源T1和T2为孤立系：假设1向2传热 当T1T2 可自发传热 当T1T2 不能传热 当T1=T2 可逆传热 两恒温热源间工作的可逆热机 Q2 T2 T1 R W Q1 孤立系熵增原理举例(2)——热转化为功 0 可逆循环 不可逆循环 孤立系熵增原理举例(3)——耗散功转化为热 耗散功：由于摩擦等耗散效应而损失的机械功，以Wl表示； 耗散热：当孤立系统内部存在不可逆耗散效应时，耗散功转化的热量，以Qg表示 熵产：耗散功转化为耗散热被孤立系内某个（或某些）物体吸收，引起物体的熵增大以Sg表示 1）可逆过程因无耗散热，故熵产为零。 不可逆（存在耗散效应）过程： 表明：孤立系的熵增等于不可逆损失造成的熵产，且不可逆时恒大于零，即 可见，孤立系统内只要有机械功不可逆地转化为热，系统的熵必定增大。 是对孤立系统而言 实际过程总是向着使孤立系统熵增加的方向进行——方向 孤立系统由不平衡过渡到平衡，熵不断增大，直到熵达到某一最大值——限度 如果过程进行的结果，使孤立系统熵增加，则它可以自发进行；如果过程进行的结果，使孤立系统熵减少，则它不可以自发进行，需补偿熵增过程—条件 二、熵增原理的实质 总之，熵增原理全面地、透彻地揭示了热过程进行的方向、限度和条件，这正是热力学第二定律的实质。 几种形式的热力学第二定律数学表达式及其适用范围归纳如下： 循环过程 闭口系统 绝热闭口系 孤立系统 例5-6 气体在汽缸中被压缩，气体的热力学能和熵的变化分别为45kJ/kg和-0.289kJ/（kgK），外界对气体作功165kJ/kg。过程中气体只与环境交换热量，环境温度为300K。问该过程是否能够实现？ 解:汽缸内气体与环境共同组成一个孤立系.计算孤立系的熵增: 已知 由能量守恒式 q为负值，表示工质放热，环境吸热，吸热量 该过程可以实现，是不可逆过程。 一.闭口系（控制质量）熵方程? §5-6 熵方程 前已得出闭口系的热力学第二定律关系式 “=”，可逆 “”，不可逆 不可逆过程的熵变大于过程中的 ，其差值 ——不可逆因素引起 即为不