第二章化学反应速率.pptVIP

2.1 化学反应速率 2.2 影响反应速率的因素 2.3 反应速率理论 第二章 化学反应速率 第一节 化学反应速率 一、表示法： 1.定义：在恒容条件下，单位时间内的反应进度。 注： V：恒容条件下，反应体系的 体积。 ?: 化学反应方程式中各物质的化学计 量系数，反应物为负，生成物为正。 ：物质B的浓度随时间的变化率。 平均速率 二、瞬时速率 第二节 影响反应速率的因素 一、 浓度对反应速率的影响 1.速率方程式： 一般反应： mA+nB pC+qD ⑴速率常数k： 只与温度、催化剂有关，与浓度无关。 ⑵反应级数 ①定义：速率方程式中，反应物浓度的指数x、y分别称为反应物A和B的反应级数。总反应级数 = x + y 注：一般反应中，反应级数x、y由实验确定，x、y可以是整数，分数 或 零。 例： 在 298.15 K 时，发生下列反应： 将不同浓度的 A，B 两种溶液混合，得到下列实验数据： aA + bB C A的初始浓度/mol?L-1 B的初始浓度/mol?L-1 初始速率υ/ mol?L-1 ?s-1 1.0 1.0 1.2×10-2 2.0 1.0 2.4×10-2 1.0 2.0 4.8×10-2 由此求该反应的速率方程式及速率常数。 解：①设该反应的速率方程为： 由第一、二次实验数据可得： 1.2×10-2 = k ×(1.0)x ×(1.0)y 2.4 × 10-2 = k ×(2.0)x ×(1.0)y 以上两式相除得： x＝1 由第一、三次实验数据可得： 1.2×10-2 = k ×(1.0)x ×(1.0)y 4.8 × 10-2 = k ×(1.0)x ×(2.0)y 以上两式相除得： y＝2 该反应的速率方程为： ②将任何一组实验数据代入速率方程 = 1.2 ? 10-2 ( L2﹒mol-2﹒S-1 ) 2.反应机理 基元反应：反应物经一步反应直接生成产物的反应。 复杂反应：由两个或多个基元反应构成的反应。 例： H2 + I2 2HI ① I2 2I (快) ② 2I I2 (快) ③ H2 + 2I 2HI (慢) 复杂反应的反应速率取决于速率最慢的基元反应 3.质量作用定律： 质量作用定律：恒温下，基元反应的化学反应速率与各反应物浓度方次的乘积成正比，反应物浓度的方次数就等于化学反应式中各相应物质的计量系数。 — 只适用于基元反应 mA+nB pC+qD 一般反应 基元反应 二、 温度对反应速率的影响 1.阿仑尼乌斯公式： k = A e –Ea / RT A： 给定反应的特征常数 Ea：反应的活化能，对确定反应Ea不随温度改变。 ⑴影响k的因素： ①温度：Ea一定时，由于Ea0 ∴T↑ k ↑ ②活化能：温度一定时，Ea↓ k↑ 2.阿仑尼乌斯公式应用： 例：某反应的活化能Ea=114KJ· mol-1，在600K时，k=0.75L · mol-1 · s-1，计算700K时k。 解： k =0.75?26.3=19.7 ( L﹒mol-1﹒S-1 ) 1.催化剂：催化剂是能改变化学反应速率，而其本身在反应前后物质的量和化学组成均没有变化的物质。 三、催化剂对反应速率的影响 2.催化剂的类型： 正催化剂：加快反应速率。 负催化剂：减慢反应速率， 抑制反应进行。 四、 影响多相反应速率的因素 ⑴相：性质完全相同的均匀部分称作相。 不同相之间有明显的界面分开。 ⑵影响因素： ①接触面大小：接触面越大，反应速率越快。 ②扩散作用 第三节 反应速率理论 一、基本概念： 1.活化分子：具有足够能量，能够发生有效碰撞的分子。 有效碰撞是指能发生反应的碰撞 2.活化能：活化分子所具有的最低能量与分 子平均能量的差值。Ea 3. 碰撞理论：化学反应是由分子碰撞引起的，但不是所 有相碰撞的分子都能发生反应，只有那些 具