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The NMR Spectrometer （2）各向异性效应: 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 偶合峰的判断 磁不等价核之间才能发生自旋偶合裂分。如下情况是磁不等价氢核 A：化学环境不相同的氢核； B：与不对称碳原子相连的-CH2上的氢核 C：固定在环上的-CH2中的氢核； D：单键带有双键性质时，会产生磁不等价氢核 E：单键不能自由旋转时，也会产生磁不等价氢核。 自旋体系的分类* 1 核磁共振碳谱的特点 2 核磁共振碳谱的测定方法 3 13C的化学位移 4 13C NMR的自旋偶合及偶合常数 *5 核磁共振碳谱解析及应用 *6 自旋-晶格弛豫时间( T1 ) 7 二维核磁共振谱 1 核磁共振碳谱的特点 (1). 灵敏度低 (2). 分辨能力高 (3). 给出不连氢的碳的吸收峰 (4). 不能用积分高度来计算碳的数目 (5). 驰豫时间T1 可作为化合物特构鉴定的波谱参数 2 核磁共振碳谱的测定方法 2.1 脉冲傅立叶变换法 2.2 核磁共振碳谱中几种去偶技术 3.1 屏蔽常数 3.2 影响13C化学位移的因素 1. 碳杂化轨道 对于烃类化合物来说，sp3 碳的δ值范围在0～60 ppm；sp2杂化碳的δ值范围在100～150ppm，sp杂化碳的δ值范围在60～95 ppm。 2．诱导效应 3．共轭效应 4. 立体效应 5．测定条件. 溶解样品的溶剂、溶液的浓度、测定时的温度等。 (1)．饱和碳的化学位移值饱和烷烃：饱和烷烃为sp3杂化，其化学位移值一般在-2.5～55ppm之间。 Grant和Paul提出了计算烷烃碳化学位移的经验公式： δci=-2.5+Σnij Aj + ΣS 式中-2.5为CH4的δ值(ppm)；nij为相对于ci的j位取 代基的数目，j =α、β、??、δ；Aj为相对于Ci，j 位取代基的位移参数；S为修正值 (2)． 烯碳的δC值 烯碳为sp2杂化，其δC 为100～165 ppm之间。 烯碳的δC值可用经验公式进行计算： δCi = 123.3 + Σnij Ai + ΣS 式中123.3是乙烯的δC值(ppm)，nij为相对于烯碳Ci的j位取代基的数目，j =α、β、γ、α′、β′、γ′。 (3)．炔碳的δC值 炔基碳为sp杂化，其化学位移介于sp3与sp2杂化碳之间，为67～92ppm，其中含氢炔碳（≡CH）的共振信号在很窄范围（δ67～70 ppm），有碳取代的炔碳（≡CR）在相对较低场（δ74～85ppm），两者相差约为15ppm。不对称的中间炔，如2-炔、3-炔等， 二个炔碳δC值相差很小，仅有1～4ppm，这对判断炔基是否在链端很有用处。 (4). 芳环碳和杂芳环碳的δC值 芳碳的化学位移值一般在120～160ppm范围内. (5)．羰基碳的δC值 化学位移值比烯碳更趋于低场，一般为160～220 ppm之间。没有NOE效应，峰的强度较小 醛基碳的δc值在190～205ppm之间; 酮的δC=O在195～220ppm之间; 羧酸及其衍生物的δC=O在155～185ppm范围内， 其中羧酸的δC=O为170～185ppm， 酰氯的δC=O为160~175ppm。 酸酐的δC=O为165～175ppm， 酰胺δC=O为160～175ppm。 4 13C NMR的自旋偶合及偶合常数 对普通有机化合物来说，对13C NMR谱图影响最大的是13C –1H间的偶合，而对含氟或磷元素的化合物，还要考虑13C-19F或13C-31P间的偶合作用。 *5 核磁共振碳谱解析及应用 5.1 核磁共振碳谱谱图解析程序 5.2 核磁共振碳谱解析示例 *6 自旋-晶格弛豫时间( T1 ) 6.1 自旋-晶格弛豫机理 6.2 T1值的应用 7 二维核磁共振谱 1．二维J分解谱（2D J-resolved Spectroscopy, 2DJ） 2．二维化学位移相关谱（Two-Dimesional Chemical Shift Correlation Spectroscopy） 1H,1H化学位移相关谱（1H,1H COSY） Heteronuclear multiple-quantum correlation (