《材料科学基础》课件 第二章 固体结构.pptVIP

* 性能： 间隙相 熔点℃ 硬度(HV) 间隙化 合物 熔点℃ 硬度(HV) TiC ～3200 3200-3800 NbC 3500-3800 2450 Fe3C 1650 1340 VC 2800 2100 Cr3C2 1890 1300 ZrC ～3250 2800 Cr7C3 1665 1450 TaC 3800 1550 Cr23C6 1550 1060 Mo2C 2500 1500-1800 Cr27M2C6 ～1520 1520 WC 2900 1780 M6C ～1440 1350(Fe3Mo3C) 1070(Fe4Mo2C) 间隙相熔点、硬度、稳定性高于间隙化合物 * 2.4 离子晶体结构 一、离子晶体结构 由电负性相差较大的阴、阳离子，通过离子键结合而成的晶体。 几乎所有的晶体，或多或少包含离子晶体的特征。 半金属、碳化物、氮化物和硼化物共价成分较高。 1、典型离子晶体的构成规则 在满足电中性及离子球密堆积的条件下，尽可能 降低能量。—— 离子晶体形成的大原则。 * (1)电中性原则 化学成分满足定比规律，以保持电中性： — 离子配位数之比与化合价之比相等 式中： n-，n + — 阴、阳离子配位数 Z-，Z + — 阴、阳离子价。 例：NaCl n - = n + = 6 Z - = Z + = 1 满足以上规律 * (2)密堆积 阴阳离子周围有尽可能多的异类原子。 (3)异类原子相切 离子晶体中，异类原子必须相切，核间距等于异类原子半径之和。 注：同类离子不相切。（斥力所致） - + r0 * 结论：（配位多面体形成规律） 在离子晶体中，以阳离子为中心构成阴离子多面体时，阳离子半径必须大于阴离子多面体间隙。 若阳离子半径r+太小，为保证阴、阳离子相切，配位数只能降低。 若阳离子半径r+较大，为保持密堆积，配位数上升。 - - - + - - + - - - - * 阳离子配位体规律 半径比 r+/r- 0～0.155 0.155 ～0.225 0.225 ～0.414 0.414～ 0.732 0.732 ～1 配位数n+ 2 3 4 6 8 间隙位置 线性 三角形 四面体 八面体 立方体 示意图 - - - - - ★ r +/r -是决定离子晶体配位多面体形态的关键因素。 * 例：解释 Ca+2F2-1 结构的合理性 查上表，n＋＝8，立方体间隙； F-配位数为： CaF2结构 Ca2+ F-1 0.752 /r r 1.33 r , 1.00 r - - F Ca = \ = = + + 4 2 1 8 = × = · = + - + - z z n n * （4）配位多面体接触规则 配位多面体以共点、线、面连接，能量升高，稳定性下降。这是因为配位多面体中心离子间斥力所致。 离子晶体以共点连接为主，以共线或共面连接为辅，构成稳定的晶体结构。 * 2、离子晶体结构举例 MgO（NaCl） ? 重叠f.c.c的Mg+2和O-2； ? 沿 方向平移Mg+2 晶格得MgO。 ? 空间点阵: f.c.c ? 结构单元： MgO ? 晶胞中含： 4Mg＋4O Mg+2 O-2 ] 100 [ 2 a * (2) ZrO2（CaF2） 将一个Zr4+与两个O2-晶格重叠成f.c.c； Zr4+ 不动； 一个O2-晶格沿 平移 一个O2-晶格沿 平移 空间点阵： f.c.c 结构单元： ZrO2 晶胞中含： 4Zr＋8O Zr+4 O-2 * (3) Al2O3 P64 图2-7 3个h.c.p的O-2构成骨架； AB层之间插入C层Al+3； 在Al+3的密排面上按规则 抽去1/3的Al+3。 空间点阵： 简单六方 结构单元： 2（Al2O3） 晶胞中含： 12Al+3＋18O-2 A A A A B B B O-2 h.c.p C C C C C C Al+3 * * 2.5 共价晶体结构 由ⅢA、ⅣA、ⅤA族，电负性相近的原子，通过共价键结合的晶体。 最大配位数应遵循 8－N 规则，N — 族数。 如： B， ⅢA 配位数≤5 C、Si、Ge、Sn， ⅣA 配位数≤4 N、P、As， ⅤA 配位数≤3 * a）金刚石结构 两个f.c.c的C重叠 沿a/4[ī11]平移 空间点阵： f.c.c 结构单元： 2C