第二章习题解答.docVIP

2mol 298K，5dm3的He(g)，经过下列可逆变化： 等温压缩到体积为原来的一半； 再等容冷却到初始的压力。 等温压缩 等容冷却求此过程的。已知20.8J?K-1?mol-1。 等温压缩 等容冷却 解：体系变化过程可表示为 W=W1+W2=nRTln+0=2×8.314×298×ln0.5=-3435(J) Q=Q1+Q2=W1+ΔU2=-3435+nΔT=-3435+n(298-298/2) =-3435+(-3716)=-7151(J) ΔU=ΔU1+ΔU2=ΔU2=-3716(J) ΔS=ΔS1+ΔS2=nRln+=2×8.314×ln0.5+2×1.5×8.314ln0.5 =-2818() 10mol理想气体从40℃冷却到20℃，同时体积从250dm3 变化到50dm3。已知该气体的=29.20J?K-1?mol-1，求。 解：假设体系发生如下两个可逆变化过程 250dm3 等温 50dm3 等容 50dm3 40℃ ΔS1 40℃ ΔS2 20℃ ΔS=ΔS1+ΔS2=nRln+ =10Rln+10×(29.20-8.314)×ln =-147.6() 2mol某理想气体(=29.36 J?K-1?mol-1)在绝热条件下由273.2K,1.0MPa膨胀到203.6K，0.1MPa求该过程的。 解：273.2K 绝热 203.6K 1.0MPa 膨胀 0.1MPa ∵=29.36 ∴ =29.36-8.314=21.046 且Q=0 ΔU==2×21.046×(203.6-273.2)=-2930(J) W=-ΔU=2930(J) 有一带隔板的绝热恒容箱，在隔板两侧分别充以不同温度的H2和O2，且V1=V2(见图)，若将隔板抽去，试求算两种气体混合过程的（假设此两种气体均为理想气体）。 1mol O2 1mol H 1mol O2 1mol H2 10℃,V1 20℃,V2 10℃,V1 20℃,V2 解：先由能量衡算求终温。O2 与 H2均为双原子分子理想气体，故均有=5R/2，设终温为T,则 (293.2-T)=(T-283.2) T=288.2K 整个混合过程可分以下三个过程进行： 恒容ΔS 恒容ΔS1 ① ΔS3③1mol,O2,283.2K 1mol,O2,T ΔS3 ③ 恒容ΔS2 恒容ΔS2 ② 1mol,H2,293.2K 1mol,H2,T 当过程①与②进行后，容器两侧气体物质的量相同，温度与体积也相同，故压力也必然相同，即可进行过程③。三步的熵变分别为： ΔS1===0.364 100g、10℃的水与200g、40℃的水在绝热的条件下混合，求此过程的熵变。已知水的比热容为4.184J?K-1?g-1。 解：∵绝热混合 ∴ =- C?m1(t-t1)=-C?m2(t-t2) t为混合后的温度 ∴ t-10=2(40-t) t=30℃=303.15K ΔS=100+200 =1.40() 过冷CO2(l)在－59℃时其蒸气压为465.96kPa，而同温度下CO2(s)的蒸气压为439.30kPa。求在－59℃、101.325kPa下，1mol过冷CO2(l)变成同温、同压的固态CO2(s)时过程的，设压力对液体与固体的影响可以忽略不计。已知过程中放热189.54J?g-1. 解： CO2(l) CO2(s) －59℃, ΔG -59℃, ΔG5ΔG1 ΔG5 ΔG1 CO2(l) CO2(s) -59℃,(l) -59℃,(s) ΔG4ΔG ΔG4 ΔG2 ΔG3 CO2(g) CO2(g) ΔG3 -59℃,(l) -59℃,(s) ΔG10,ΔG50 ΔG2=ΔG4=0 ∴ ΔG=ΔG3==nRTln=1×8.314×214.2ln=-104.9J ∵ ΔG=ΔH-TΔS ΔH=-189.54×44=-8339.76J