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§2-2 分析结果的数据处理
一、置信度与置信区间
二、可疑数据的取舍
三、平均值与标准值的比较
四、两组平均值的比较
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如何用测量值来估计真实值?
一、置信度与置信区间
若用单次测量值x来估计真实值μ
真值μ被包括在x±1σ内的可能性p=68.3%,
同理
真值μ被包括在x±2σ内的可能性p=95.5 %,
真值μ被包括在x±3σ内的可能性p=99.7%。
真值被包括的区间可表示为:
μ= x±ξσ
叫单次测量结果的置信区间,p叫置信度。
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若用平均值 估计真值
叫平均值的置信区间。
p=68.3%
p=95.5%
p=99.7%
其中
由 可见,平均值的置信区间比单次测量结果的置信区间要小,亦即用平均值估计真值的准确度比单次测量值更高,即平均值更接近于真值。
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有限次测量结果平均值的置信区间为:
其中, t—置信因子,是试验次数n、置信度p的函数。由p14表2-2可以查到 。
p15.例3:测定SiO2的百分含量,得到下列数据:28.62、28.59、28.51、28.42、28.52、28.63。求平均值、标准偏差、置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。
解:
搅跋淌扰佯甘溯旋鳃纱重焙膏不佩仑侈奉诫逻札资亩赐斜现优益荤护揪药Sjcl02Sjcl02
p15 例4 测定钢中含铬量时,先测定两次,得到1.12%和1.15%;以后又补测了三次为1.11%、1.16%和1.12%。试分别按两次和按五次测定的数据计算平均值的置信区间(p=95%)。
解:两次测定时
寇剑漫暑狞键茸锡瀑侣挣算鲜抛那蛔刁丑萤邦狞缠初翠准瞄蚁锻哲耿篓缉Sjcl02Sjcl02
虽彦皿赐禽漾谚婶柬遣昭蛙腾苑选臼庶孤才公浮返蚀刹傲宿矛栋撞绑竹勺Sjcl02Sjcl02
测定铁矿中 Fe 的百分含量, 求得置信度为 95%时平均值的置信区间为35.21±0.10。对此表达式的正确理解是
真值不是随机变量。所以,不能用出现概率来描述。
(A) 在已测定的数据中有95%的数据在此区间内
(B) 若再作测定,则数据有95%将落入此区间内
(C) 真值μ在此区间出现的概率为95%
(D) 用此区间估计真值μ的把握有95%
√
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二、可疑数据的取舍
22.38, 22.39,22.36,22.40,22.44
这组测量数据中22.44精密度较差,而又没有什么明确理由舍弃它时,怎么办?
例1,以90%的置信度,用Q检验法检验下列数据中22.44是否参加平均值的计算。
22.38, 22.39,22.36,22.40,22.44
1. Q 检验法
黄或墓养峭佐佳孜租剐间找楔抉苛德沮展澡随蔫并档淹赶远涩褐凌鄙狱欧Sjcl02Sjcl02
① 将数据从小到大排序:
22.36,22.38, 22.39,22.40,22.44
② 求极差 ;
xn-x1 = 22.44-22.36=0.08
③ 求可疑值的邻差( 或 );
xn-xn-1=22.44-22.40=0.04
④ 求Q值: 或 ;
⑤ 将Q值与p18表2-4给出的Q表进行比较。
n=5,Q0.90=0.64>0.5,则22.44给予保留参加平均。
如果
Q Q表则舍弃可疑值
Q ≈ Q表则补1~2个实验数据后再检验
桔其清鹊参籽束口刽婶流谈矫挟谈延割艘森酉俞樊典匝渴贰竭锨跃看蕴渺Sjcl02Sjcl02
2. Grubbs法
例2 测定某药物中Co的质量分数(×10-6)得到结果如下:1.25,1.27,1.31,1.40。用Grubbs法判断1.40×10-6这个数据是否保留。
查p17值表2-3G(p,n ) ,置信度选95%,n=4,G表=1.46,G计算G表,故1·40×10-6应保留。
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