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第四章 化学平衡 一、判断与问答题： 1．化学反应自由能是反应产物与反应物之间的吉布斯自由能的差值。 2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的?rGm就是在一定量的系统中进行1mol 的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯自由能的差值。 3．因为= -RTlnK?，所以是达到平衡状态时体系吉布斯函数变化值。 4．是反应进度的函数。 5．在等温等压条件下，?rGm 0的反应一定不能进行。 6．?rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时的反应的趋势。 7．任何一个化学反应都可以用 来判断其反应进行的方向。 8．在等温、等压条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应 在给定条件下?rGm 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。 9．在等温、等压条件下，反应的? rGm 0时，其值越小，自发进行反应的趋势也越 强，反应进行得越快。 10．某化学反应的? rGm若大于零，则K?一定小于1。 11．理想气体反应 A + B = 2C，当pA = pB = pC时，的大小就决定了反应进行 方向。 12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。 13．在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度 就可以求知平衡常数了。 14．因 K?= f(T)，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一 定。 15．若已知一个生成气体的反应，达到平衡是组成，则能求得反应的。 16．温度T时，若K? ＝l，说明这个反应在此温度，压力为Pθ的条件下已达到平衡。 17．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。 18．因Ka = ∏(aBν)，所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。 21．欲使反应产物的平衡浓度最大，反应物的投料比一般为多大？ 22．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？ 23．平衡常数 K?= 1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？ 24．在空气中金属不被氧化的条件是什么？ 25．反应PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在212℃、p?容器中达到平衡，PCl5 离解度为0.5， 反应的= 88 kJ·mol-1，以下情况下，PCl5的离解度如何变化： (A) 通过减小容器体积来增加压力； (B) 容器体积不变，通入N2气来增加总压力； (B) 升高温度； (D) 加入催化剂。 26．对于复分解反应，如有沉淀、气体或水生成，则容易进行到底，试以化学平衡理 论分析其道理？ 27．反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零，那么古 代大理石建筑物何以能够保留至今而不倒？ 二、单选题： 1．化学反应若严格遵循体系的“吉布斯自由能－反应进度”的曲线进行，则该反应 最终处于： (A) 曲线的最低点 ； (B) 最低点与起点或终点之间的某一侧； (C) 曲线上的每一点 ； (D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程 。 2．对于摩尔反应吉布斯自由能?rGm，下列理解错误的是： (A)?rGm是在T、p、ξ一定的条件下，进行一个单位反应时吉布斯自由能的改变； (B)? rGm是在有限反应系统终态和始态吉布斯自由能的差值，即实际过程的?G； (C)? rGm是指定条件下反应自发进行趋势的量度，?rGm 0，反应自发向右进行； (D)，等于G～ξ图中反应进度为ξ时的曲线斜率 。 3．25℃时反应 ，在25℃、Pθ下， 将1mol N2、3mol H2和2mol NH3(g) 混合，则反应： (A) 正向自发进行 ； (B) 逆向自发进行 ； (C) 系统处于平衡 ； (D) 无反应发生 。 4．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?rGm (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止反应发生， 温度必须： (A) 高于409K ； (B) 低于136K ； (C) 高于136K而低于409K ； (D) 低409K 。 5．有一理想气体反应 A + B = 2C ，在某一定温度下进行，下列哪种条件下可以 用直接判断反应方向和限度： (A) 任意压力和组成 ； (B) 总压Pθ ，xA = xB = ? ，xC = ? 。 (C) 总压3Pθ ，xA = xB = xC = ? ； (D) 总压4Pθ ，xA = xB = ? ，xC = ? 。 6．反应C(s) + 2H2(g)＝CH4(g) 在1000K时的 = 19.29 kJ·mol-1。当总压为Pθ， 气相组成是：H2 70％、CH4 20％、N2 10％