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实验五 红外吸收光谱实验：透射谱与反射谱的测定 专业：环境工程 课程名称：环境仪器分析实验 姓名： 学号：2010202050114 日期：2010-12-24 一、实验目的 掌握红外光谱样品的制样方法； 掌握红外光谱及衰减全反射、漫反射附件的工作原理和测试方法； 了解未知物鉴定的一般过程，掌握利用标准谱库来鉴定的方法。 二、实验原理 1、 红外光谱工作原理 红外光谱分析方法主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定。由于不同的化学键或官能团其振动能级从基态跃迁到激发态所需能量不同，因此要吸收不同的红外光。物质吸收不同的红外光，在不同的波长出现吸收峰，从而得到红外谱图。但是当化学物质受到电磁辐照时，要产生红外吸收必须满足以下两个条件：（一）红外辐射的频率必须与分子的振动频率相同；（二）振动必须伴随偶极矩的变化。若偶极矩改变为零则无红外活性，即无红外吸收峰。红外吸收峰的强度与偶极矩变化的大小有关。吸收峰的强弱与分子振动时偶极矩的变化的平方成正比。一般，永久偶极矩大的，振动时偶极矩变化也较大。 利用红外光谱法可以获得的信息有：（1）可以获得结构特征如官能团种类信息，阐明顺反异构、环的取代位置、氢键和螯合作用等，从而推断分子结构；（2）在对待测物有一定认识的基础上，可通过与已知物光谱相比较来鉴定和确认未知物；（3）用于定量分析。 2、衰减全反射工作原理 衰减全反射（ATR）附件，其工作原理是将来自红外光源的光聚焦反射到KRS-5（或Ge，ZnSe）等晶体上，再入射到样品的表面，由于样品的折射率小于晶体的折射率，入射角比临界角大，光线完全被反射产生全反射现象（见图1）。事实上，全反射现象不完全是在两种介质的界面上进行的，部分光束要进入到样品一段距离（约几微米）才反射回来。透入样品的光束被样品有选择的吸收使透 入到样品的光束在发生吸收的波长处减弱，其强度随透入深度的增加按指数规律递减，这也是称为衰减全反射的原因。收集衰减全反射光就可以获得样品的衰减全反射光谱。 图1 ATR法测定原理 衰减全反射（ATR）光谱技术主要用来收集材料表面的光谱信息，适用于普通红外光谱无法测定的厚度大于0.1mm的塑料、橡胶、树脂和薄膜等样品。与常用的透射光谱，如KBr压片相比，ATR谱图吸收峰相对强度与透射谱并不完全一致。ATR还是一种非破坏性分析方法，能够保持样品原貌进行测定。常用的透射光谱如KBr压片法，对样品的研磨或挤压可能改变样品的微观状态。 3、漫反射工作原理 把粉末样品分散在无红外吸收的KBr介质中，此时物质的晶形取向是随意的。当红外光照射到样品上时，一部分光在样品表面产生镜面反射，另一部分光经折射进入样品内部，在样品内部与样品分子发生作用而发生反射、折射、散射和吸收现象，最后光线由样品表面辐射出来，辐射出来的光由于样品随意的晶形而散向空间各个方向的现象称为漫反散（图2）。由于漫反射光曾进入样品内部与样品分子发生作用，因此漫反射光将载有样品分子的结构信息。收集漫反射光就可以获得样品的漫反射光谱。 漫反射光谱技术主要用来收集高散射样品的，适用于粉末状的样品。实验时将粉末与KBr或KCl粉末按1:20-1:10混合后装入样品池，以卤化钾粉末的漫反射谱为背景即可测得样品的漫反射谱。有时亦可金刚砂纸摩擦表面来制样，同样可以获得高质量的谱图。 图2 红外光在粉末中的反射 三、仪器与试剂 仪器：Nicolet FT-IR 5700 光谱仪，Omnic 采样器，漫反射附件，压片机，模具，样品架，研钵，钢铲，红外灯。 试剂：氨基葡萄糖盐酸盐，正丁醇，分析纯KBr粉末，壳聚糖 四、实验内容与步骤 1、样品透射谱的测定及未知样品的定性分析 （1）糊状法 取氨基葡萄糖盐酸盐2-3mg放入玛瑙研钵中研磨成细粉末，滴加2-4滴石蜡油，再研磨成均匀的糊状，取少许糊状物涂在盐片上测定。用石蜡油作为背景。 （2）压片法 取2-3mg氨基葡萄糖盐酸盐与200-300mg干燥的KBr粉末在玛瑙研钵中混均，充分研磨后，用不锈钢铲取70-90mg压片，然后测定红外谱图。 （3）液膜法 先压制两片仅含KBr片，然后取1-2滴正丁醇于两片KBr之间，形成一层薄的液膜，用夹具轻轻夹住后测定红外谱图。 （4）未知样品的定性分析 取一未知样品，采用KBr压片后测定红外谱图，谱图处理后，检索谱图，确认化学结构。 2、衰减全反射（ATR）谱的测定： (1)将ATR附件安装到红外光谱仪上，测定空气背景谱图； (2)将壳聚糖粉末压到晶体材料上测定ATR谱图。 (3)将壳聚糖粉末用KBr压片后在样品架上测定透射光谱，所得谱图与ATR谱图比较。 3、漫反射谱的测定： (1)将漫反射附件安装到红外光谱仪上； (2)将KBr粉末装入样品