武汉理工大学有机化学C 脂环烃优秀培训书.pptVIP

有机化学 4 脂环烃 （Alicyclic compounds） 4 脂环烃 4.2 脂环烃的性质 脂环烃的化学性质与相应的开链烃相似，环烷烃的性质与烷烃相似，环烯烃的性质与烯烃相似。但由于碳环结构的存在，也具有其特殊性。例如，环烷烃是饱和化合物，但环烷烃中的小环化合物象环丙烷、环丁烷却具有类似烯烃的不饱和性，容易开环发生加成反应。 （1） 取代反应 环丙烷的结构 环丁烷的结构 环烷烃的张力能 环己烷的结构 课堂练习 指出下列取代环己烷最稳定的构象。 （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （5）十氢化萘 返回 4.4.2 取代环己烷的构象 (1)甲基环己烷的构象 (Ⅰ) (Ⅱ) 占95% 甲基处于对位交叉位 ?一元取代环己烷，取代基在e 键上的构象最稳定(为优势构象)。 甲基处于邻位交叉位 稳定 不稳定 返回 (2)1，3-二甲基环己烷的构象 顺式 反式 （Ⅲ） （Ⅰ） （Ⅱ） 稳定性： （Ⅰ） （Ⅲ） （Ⅱ） 顺式 反式 返回 (3) 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的构象 叔丁基体积比甲基大得多，因此叔丁基是否在e键上是 影响构象稳定性的主要因素。 或者说，体积大的叔丁基在a键上对构象引起的不稳 定性作用比体积小的甲基要大得多。 因此，（Ⅰ）式比（Ⅱ）稳定。 （Ⅰ） （Ⅱ） 返回 4.4.2 取代环己烷的构象 构象分析规律： （1）环己烷椅式构象最稳定； （2）一元取代环己烷，取代基在e键上的构象最稳 定（为优势构象）； （3）多元取代环己烷，取代基相同时，取代基在e键上多的构象较稳定； （4）多元取代环己烷，取代基不同时，体积大的取代基在e 键上的构象一般较稳定。 ＞ 上页 返回 正确！ 错了，晕！ 下页 退出 下页 退出 上页 返回 环烷烃的结构及其稳定性； 环己烷及其衍生物的构象； 脂环烃的化学性质 重点要求掌握环己烷及其衍生物的构象；小环的开环规律。 基本内容和重点要求 返回 4.1 脂环烃的定义、分类和命名 4.2 脂环烃的性质 4.3 环张力与稳定性 4.4 环己烷及其衍生物的构象 返回 4.1 脂环烃的定义、分类和命名 4.1.1 定义、分类 返回 脂环烃：分子中含有碳环结构而性质与开链烃相似 的一类烃。 螺环烃 桥环烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 双环烃 脂环烃 （多） 环丙烷 最简单的环烷烃是环丙烷，它是丙烯的构造异构体： 含四个碳原子的环烷烃有两个构造异构体： C5： C4： 4.1.2 脂环烃的命名 返回 （1）环烷烃 将碳环作为母体，根据成环碳原子的数目叫环某烷： 1，3－二甲基环己烷 1－甲基－3－乙基环戊烷 ? 使各取代基的 位次之和最小 ? 从较小的 基团开始 返回 （1）环烷烃 如果环上有两个或两个以上的碳原子，各自所连的 两个取代基不相同，则存在顺反异构体。 或 或 反-1，3－二甲基环己烷 顺-1，3－二甲基环己烷 例： 返回 （2）环烯烃 （1）从双键C开始编号； （2）只有一个双键C上有支链，该C始终为“1”(若为 二烯烃，两个双键的位次之和应最小)； （3）两个双键C都有或都无支链，在符合（1）的情 况下，使各取代位次之和最小。 2，5－二甲基－1，3－环戊二烯 母体名称：环某烯 例： 编号： 1，6－二甲基－1－环己烯 仅共用一个碳原子的双环烃叫螺环烃，共用的碳原子叫螺原子。 （3）螺环烃 例： 5-甲基螺[3.4]辛烷 螺[4.5]-2,6-癸二烯 螺原子 编号：从较小的环开始编，不从螺原子开始！ 共用两个或两个以上碳原子的双环烃叫桥环烃。 （4）桥环烃 例： 8，8-二甲基双环[3.2.1]辛烷 （二） 双环[4.4.0]癸烷 编号：从较长的桥开始，并且从“桥头”原子开始！ “桥头”碳 由两个“桥头”碳和三条 “桥”组成。 返回 4.2.1 环烷烃的反应 返回 和烷烃的卤化一样，都属于自由基取代反应。 （2）加成反应 易 难 返回 小环化合物(环丙烷、丙丁烷)容易开环发生加成反应。 1）加 H2 环的稳定性： 环己烷及其以上很难！ 2） 加卤素 用于环丙烷的鉴别 返回 （2）加成反应 ? 环的破裂发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间 常温 升温 取代反应 返回 3）加