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仪器分析实验 色谱法的原理和应用 化学与制药工程学院 制药试点11-1 吴嘉琪 2011040111 摘 要 色谱法是一种物理分离方法。将这种分离方法与适当的检测手段相结合，应用于分析化学领域就是色谱分析法。色谱分析法在当代生物、医药、石油化工、食品等领域有着广泛的应用，同时色谱法和别的分析方法联用技术越来越得到重视。 关键词　色谱法　气象色谱　高效液相色　应用　未来发展 1色谱分析法概述 1.1　色谱法 1903—1906年，俄国植物学家茨维特在利用吸附原理分离植物叶色素的实验中，创立了色谱法，这是分离科学技术发展中的重要里程碑。色谱法利用物质在两相中分配系数的微小差异进行分离。当两相做相对移动时，使被测物质在两相之间进行反复多次分配，这样原来微小的分配差异产生很大的效果，使各组分分离，以达到分离、分析及测定一些物理化学常数的目的。 1.2　色谱法的分类 1.2.1按两相分类 气体为流动相的色谱称为气象色谱，液体为流动相的称为液相色谱。 1.2.2按固定相的外形分类 固定相装在色谱柱中或涂在柱壁上的色谱法称为柱色谱；固定相呈平板状的色谱法称为平板色谱法。 1.2.3按分离机理分类 主要有吸附色谱、分配色谱、离子色谱和体积排阻色谱等。 1.3 色谱法基本概念和术语 1.3.1 保留值 保留值是溶质在色谱柱中滞留时间的数值。它取决于组分在两相间的分配过程，是由色谱分离过程中的热力学因素决定的。 1.3.1.1时间表示的保留值 （1）死时间 用来表征不被固定相保留的组分从进样到出现峰最大值所要的时间，如图中O’A’，即位流动相流经色谱柱所需要的时间，要ｔＭ表示。　　 （2）保留时间　表征组分从进样到出现峰值最大所需要的时间，即组分经过色谱柱的时间，用ｔＲ表示： 　　　　　　　　　　　　　　　 （3）调整保留时间　是组分在固定相上滞留的时间，及保留时间和死时间之差，用tR表示： 1.3.1.2用体积表示的保留值 死体积VM 表征死时间内流经色谱柱的流动相的体积，及等于色谱柱内流动相的体积： 保留体积VR 表征保留时间内流经色谱柱的流动相体积： （3）调整保留体积VR 表征调整时间内流经色谱柱的流动相的体积，即保留体积与死体积之差： VR=VR-VM 1.3.1.3相对保留值ri,在一定色谱条件下，某一组分i的调整保留值与标准物s的调整保留值之比，称为组分i对s的相对保留值ri,。 1.3.2分配系数和容量因子 1.3.2.1分配系数K 又称平衡常数，是指在一定温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在固定相中的浓度cs与流动相中的浓度cm之比，即 1.3.2.2容量因子k 表征在一定温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在固定相中的质量ms和在流动相中的质量mm之比。 1.3.2.3分配系数K和容量因子k的关系 1.3.2.4分配系数K及容量因子k;的关系 1.4色谱法基本理论 色谱法是分离、分析方法塔板理论和速率理论，均以色谱过程中分配系数恒定为前提，故称线性色谱理论。 1.4.1塔板理论 塔板理论把色谱柱比作精馏塔，即色谱柱是由一系列连续的，相等的水平塔板组成。在每一个塔板上组分可以再两相间迅速达到分配平衡，这段柱长称为理论塔板高度，用H表示。只要分配系数有差别，经过多次分配各组分将得到分离。 色谱柱长为L，n为理论塔板数。n越大,塔板数越多，分配次数越多：H越小，塔板高度越小：L越长，组分分离越好。 扣除tM的有效理论塔板数n有效为效能指标。 1.4.2速率理论 1.4.2.1气相色谱速率理论 科学家提出速率理论，并沿用塔板理论中板高的概念，并充分考虑影响塔板高度的一系列动力学因素，指出理论塔板高度H是峰展宽的量度。范第姆特方程为： A为涡流扩散相，为纵向扩散项，为传质阻力相 1.4.2.2液相色谱速率理论方程 液相色谱与气相色谱的最大不同在于液体和气体性质相差悬殊。液体不可压缩，这些差别对分子扩散和传质阻力又很大的影响。液相色谱速率理论方程为： 1.5色谱法的应用 1.5.1色谱法与质谱法的联用 色谱的定性、定结构能力较差，但能能将复杂混合物分离；质谱的定性能力强，但对混合物无能为力，因此催生了色谱—质谱的联用的可能，并开发出联用技术。 1.5.1.1气相色谱—质谱联用 气相色谱—质谱联用仪（GC—MS）主要由三部分组成：色谱部分、质谱部分和仪器控制盒数据处理系统。 气相色谱作为进样系统,充分发挥其高效的分离能力和高的灵敏度，对样品进行有效分离。同时满足质谱分析对样品单一性的要求，避免了样品受污染，有效控制质谱进样量，减少对质谱仪器的污染，极大的提高了对混合物的分离，定性，定量分析效率。质谱作为