第11章粉体固结_资源加工学.pptVIP

初生液相的产生和发展 初生液相的产生 燃料周围的高温区 存在低熔点组分的区域 发展 初生液相形成后，通过对周围物料的熔解和离子扩散使液相不断增加和改变成分。 液相在铁氧化物晶粒间迅速浸透的过程中，液相中Ca2＋向Fe3O4晶格扩散，而Fe2＋沿反方向扩散而熔在液相中，故其成分变酸，含Fe2+升高。 Mg、A1离子也可在Fe3O4中扩散，而在Fe2O3中仅少量A1离子扩散。 11.4.2 液相的冷凝 1)结晶过程 结晶顺序 冷却高时熔点铁氧化物（Fe3O4、Fe2O3）先析出 铁氧化物周围析出低熔点化合物和共晶混合物，质点从液态的无序排列过渡到固态的有序排列，体系自由能降低到趋于稳定状态。 冷却速度快导致结晶能力差的矿物以非晶质（亦称玻璃相）存在。 结晶形式 结晶 液相冷却至某－矿物的熔点时，其成分达到过饱和，质点相互靠近吸引形成线晶；线晶靠近成为面晶，面晶重叠成为晶芽，以晶芽为中心，质点呈有序排列，晶体逐渐长大形成的过程。 再结晶 在原有矿物晶体的基础上，细小晶粒聚合成粗大晶粒的固相晶粒的聚合长大过程。 重结晶 温度和液相浓度变化使已结晶的固相物质部分熔入液相中以后，再重新结晶出新的固相物质，这是旧固相通过固－液转变后形成新固相的过程。 影响结晶过程的因素 结晶原则是根据矿物的熔点由高到低依次析出 温度 同种物质的晶体在不同温度下生长，因为结晶速度不同，使形态有差别的。 析出的晶体和杂质 结晶开始温度和结晶能力、生长速度使后析出的晶体干扰先析出晶体和杂质的形状。 晶体外形： ★自形晶 结晶时自范性得到满足，以自身固有的晶形和晶格常数析出长大。 ★半自形晶 结晶能力尚可，自范性部分得到满足，部分晶面完好。 ★他形晶 温度低而结晶能力差的晶体析出时，自范性得不到满足，形状不规整，无良好晶面。 结晶速度 ★结晶速度大，晶芽多，初生晶体较细小，很快生长成针状、棒状、树枝状的自形晶。 ★结晶速度小，晶体多数成为粗大的粒状半自形晶或他形晶 ★结晶速度极小，因冷却速度大而来不及结晶，易凝结成玻璃相。 液相粘度 粘度很大时，质点扩散的速度很慢，晶体生长很慢，甚至停止生长。但是晶体的棱和角，则可以接受多方面的扩散物质而生长较快，造成晶体棱角突出、中心凹陷的所谓“骸状晶”。 2)冷凝过程 基本情况 结晶过程的同时，液相逐渐消失，形成疏松多孔、略有塑性的烧结矿层，由于抽风使烧结矿以不同的冷却速度（或冷却强度）降温。 一般上层120－130℃/min，下层为40－50℃/min，差别甚大。 冷凝过程中不仅有物理化学反应，而且还有内应力的产生。 冷凝速度对烧结矿质量的影响 影响矿物成分 冷却降温过程中，烧结矿的裂纹和气孔表面氧位较高，先析出的低价铁氧化物（Fe3O4）很容易氧化为高价铁氧化物（Fe2O3）。 以Fe2O3为例，在不同温度下和不同氧位条件下形成，所得的Fe2O3具有多种晶体外形和晶粒尺寸，它们在气体还原过程中表现出强度差别很大。 影响晶体结构 高温冷却速度快，液相析出的矿物来不及结晶，易生成脆性大的玻璃质，已析出的晶体在冷却过程中发生晶形变化。 同质异象变体是同－化学成分的物质，在不同的条件下形成多种结构形态不同的晶体。 例如，正硅酸钙（2CaO? SiO2）同质异象变体，造成相变应力。 β－C 2S转变成γ－C 2S时体积增大约10％，产生内应力导致烧结矿冷却时自行粉碎。 冷却影响热内应力 不仅宏观烧结矿产生热内应力，而且由于各种矿物结晶先后和晶粒长大速度的不同，加上它们在烧结矿体中分布不均匀，各种矿物的热膨胀系数的不同，这－热应力可能残留在烧结矿中而降低烧结矿的强度。 3)液相固结在球团中的作用 液相将固体颗粒表面润湿，并靠表面张力作用使颗粒靠近，拉紧，并重新排列，使球团矿焙烧过程中产生收缩，结构致密化。 使固体颗粒溶解和重结晶 具有缺陷细小的晶体不断地在液相中溶解在大晶体中，晶格缺陷消除。 促使晶体长大 液相的存在，可以加快固体质点的扩散，使相邻质点间接触点扩散速度增加，促使晶体长大，加速球团矿的固相固结。 球团矿焙烧过程中液相的来源 主要来源于固相扩散反应过程中形成的一些低熔点化合物和共熔物。 球团矿原料中带入的低熔点矿物，如钾长石，在1100℃左右便可。 造球过程中添加的膨润土的熔化温度也较低。 混合料中添加硼泥降低球团矿焙烧温度，硼泥中的B2O3600℃时就开始熔融，1800℃开始沸腾。 球团矿的液相量及影响 液相量 通常不超过5%-7%，熔剂性球团矿液相量显然高于高品位非熔剂性球团