第一章解离平衡.pptVIP

* 例：298K时，Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12， 计算其溶解度S。 解： 比较： S(AgCl) S(Ag2CrO4) Ksp(AgCl) Ksp(Ag2CrO4) * AmDn(s) mAn+ + nDm- 平衡时： Ksp = cm(An+)cn(Dm-) 3、溶度积规则 任意态的离子积用Qc表示. * Qc Ksp , 无沉淀生成，加入沉淀可溶解。 Qc = Ksp，平衡态，既无沉淀生成，也不能 溶解沉淀 Qc Ksp ，有沉淀生成。 溶度积规则： * * 1、沉淀的生成（Qc Ksp） 例：0.004 mol·L-1 AgNO3 与 0.004 mol·L-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉 淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.1 ×10-12) 解： 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Qc = c2(Ag+)c(CrO42-) = (0.002)3 = 8×10-9 §4-６沉淀的生成和溶解 * Qc Ksp(Ag2CrO4) 有Ag2CrO4 沉淀生成。 例：计算298K时，AgCl在0.01mol·L-1NaCl 溶液中的溶解度。 已知 Ksp(AgCl)=1.8×10-10. 解： AgCl（s） Ag + + Cl – 平衡 S S + 0.01 Ksp = S (S+0.01) = 1.8×10-10 * 因为 S+0.01 ≈0.01 S = 1.8×10-8 (mol/L) 例：取5ml0.002mol·L-1Na2SO4与等体积的 0.02mol·L-1的BaCl2混合，计算SO42-是 否沉淀完全[即c(SO42- )10-5mol·L-1]？ （BaSO4的 Ksp=1.1×10-10.） * 沉淀 0.009 0.001 平衡 x 0.009+x 0.001- x 解： SO42- + Ba2+ BaSO4↓ 初 0.001 0.01 mol/L Ksp = (0.009+x)x = 1.1×10-10 0.009+x ≈ 0.009 x = 1.2×10-8(mol·L-1) 10-5 mol·L-1 SO42-已沉淀完全。 * 例：在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体 积的0.2mol·L-1的氨水，有无Mg(OH)2↓ 生成？[ Mg(OH)2 的 Ksp = 1.8×10-10， 氨水的Kb=1.78×10-5] 解： c(Mg2+) = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) c(NH3.H2O) = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) NH3.H2O NH4+ + OH- 平衡 0.1-x x x * c(Mg2+)c2(OH-) = 0.1×(1.33×10-3 )2 = 1.78×10-7 Qc Ksp(Mg(OH)2) 有Mg(OH)2 沉淀生成. * Kw随温度的变化而变化，温度愈高，Kw愈大。298.15K时， 2．pH标度 当c(H+)或c(OH-)1mol/L时（强酸或强碱），酸度直接用H+或OH-的物质的量浓度表示。当溶液的c(H+) = 1～10-14 mol/L之间时（弱酸或弱碱），用 pH值来表示，即氢离子活度α（H+）的负对数来表示，则pH = 0～14。 pH = -lgα(H+) = -lgc(H+) （稀溶液） * 同理，pOH表示氢氧根离子活度α(OH-)的负对数，pOH = -lgα(OH-) = -lgc(OH-)。 根据上面定义，由Kw