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原子发射光谱分析法 主讲：罗迎、夏晓晓 ppt制作：耿苗苗、潘春莉、孙明、王丹 （1）原子能级很多，原子被激发后，外层电子有不同的跃迁，产生一系列不同波长的特征光谱线 （2）原子的各个能级不连续的（量子化），电子跃迁也是不连续的。原子光谱为线状光谱。 （3）不同元素的原子，外层电子能级不同，因此发射光谱波长不同。 分光系统（光谱仪） §7-4 光谱定性分析 2、谱线的自吸与自蚀（浓度高时发生） 2）标准Fe谱比较法： 复杂组分定性鉴定或光谱定性全分析时，以铁谱作为波长的标尺。 原子发射光谱分析法 LOGO 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 7 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 性 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 7-1光分析方法分类 7-2原子发射光谱分析基本原理 在正常状态下，原子处于基态，原子在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，外层电子由基态跃迁到激发态，返回到基态时，放出能量，发射出特征光谱。 ?E = hν = h c /λ 热能、电能 基态元素M 激发态M* ?E 特征辐射 原子发射光谱分析法（AES）：原子在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 §7-3 原子发射光谱分析仪 原子发射光谱仪通常由三部分构成： 光源－－分光系统(光谱仪)－－观测系统 光源 电弧 电感耦合等离子体焰炬，ICP 现代光源 经典光源 电火花 直流电弧 交流电弧 火焰 激光光源 光源的种类 原子发射光谱法中，接收光辐射的方式： 目视法、摄谱法、光电法。 摄谱法： 将光谱感板接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。在映谱仪下观察谱线与标准谱图比较，进行光谱定性分析。用黑度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。 摄谱仪的作用：样品产生的复合光通过色散元件分解为按一定波长次序排列的光谱，用感光板记录下来。 按仪器使用的色散元件分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪 。 定性方法（确定某元素是否存在＝确定该元素的分析线是否存在） 1）自身标准谱图比较法：将试样与已知的待测元素在相同条件下摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的存在。（适用于指定组分的定性鉴定）。 定性依据：元素不同→电子能级不同→特征光谱 1、元素的灵敏线、最后线、分析线和共振线 灵敏线：最易激发或激发电位较低的谱线 最后线：元素浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的 谱线； 分析线：进行分析时所使用的谱线称分析线（复杂元素的 谱线可能多至数千条） 共振线：由激发态直接回到基态所产生的谱线； 第一共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线 ；通常也是最灵敏线、最后线。 自吸：样品中心原子发射的辐射被发光层四周的蒸气原子吸收，使谱线中心强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 谱线表，r：自吸线；R：自蚀线； 元素标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出各种元素的分析线线并放大20倍的图片。 §7-5光谱定量分析 1、发射光谱定量分析的基本关系式 无自吸时：lgI和lgc是线性关系；当c较高时，存在自吸，且b1，使得工作曲线向下弯曲。 发射光谱定量分析的基本关系式 a为常数(与蒸发、激发过程等有关)， b：自吸常数 ，与谱线的自吸收有关。 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的谱线中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)即内标线，组成分析线对。则： 相对强度R： A为其他三项合并后的常数项。 内标法定量的基本关系式