4.热力学的基本原理.ppt

热力学与统计物理 热力学的基本规律 热力学的基本规律 热力学的基本规律 绪论(1/1) 热力学系统的……(1/4) 热力学系统的……(2/4) 热力学系统的……(3/4) 热力学系统的……(4/4) 热平衡定律和温度(1/3) 热平衡定律和温度(2/3) 热平衡定律和温度(3/3) 物态方程(1/4) 物态方程(2/4) 物态方程(3/4) 物态方程(4/4) 功(1/3) 功(2/3) 功(3/3) 热力学第一定律(1/3) 热力学第一定律(2/3) 热力学第一定律(3/3) 热容量和焓(1/2) 热容量和焓(2/2) 理想气体的内能(1/2) 理想气体的内能(2/2) 理想气体的绝热过程(1/1) 理想气体的卡诺循环(1/4) 理想气体的卡诺循环(2/4) 理想气体的卡诺循环(3/4) 理想气体的卡诺循环(4/4) 热力学第二定律(1/5) 热力学第二定律(2/5) 热力学第二定律(3/5) 热力学第二定律(4/5) 热力学第二定律(5/5) 卡诺定理(1/1) 热力学温标(1/2) 热力学温标(2/2) 克劳修斯等式和不等式(1/2) 克劳修斯等式和不等式(2/2) 熵和热力学基本方程(1/2) 熵和热力学基本方程(2/2) 理想气体的熵(1/2) 理想气体的熵(2/2) 热二定律的数学表述(1/3) 热二定律的数学表述(2/3) 热二定律的数学表述(3/3) 熵增加原理的简单应用(1/3) 熵增加原理的简单应用(2/3) 熵增加原理的简单应用(3/3) 自由能和吉布斯函数(1/2) 自由能和吉布斯函数(2/2) 思考题 作业 背景 卡诺定理：工作于两个一定温度之间的热机，以可逆热机的效率最高；所有工作于两个一定温度之间的可逆热机，其效率相等，与工作物质无关 热现象的实际过程都具有方向性(热力学第一定律只描述了在过程中能量必须守恒，但没有说明过程进行的方向) 热力学第二定律 热力学第二定律的两种表述 克氏表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化 开氏表述：不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化 √ 两种表述的理解 “不引起其它变化”的意义：如果存在其它变化 可以把热量从低温物体传到高温物体(例如理想气体的逆卡诺循环) 可以从单一热源吸热使之完全变成有用的功(例如理想气体的等温膨胀) “不可能”的意义 在不引起其它变化的条件下，不可能直接把热量从低温物体传到高温物体，也不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功 无论过程如何复杂，其最终的结果：不可能是唯一地直接把热量从低温物体传到高温物体；也不可能是唯一地从单一热源吸热使之完全变成有用的功 热力学第二定律开氏表述的另外一种说法：第二类永动机是不可能造成的 √ 克氏表述和开氏表述的等价证明 如果克氏表述不成立，那么开氏表述也不成立 对于两个热源(T1T2) ，存在卡诺循环，从T1吸取热量Q1，在T2放出热量Q2 ，对外作功W = Q1 - Q2 假设克氏表述不成立：可把热量Q2从低温热源T2传到高温热源T1而不引起其它变化 最终效果：从T1吸取的热量 Q1 - Q2，变成有用功 如果开氏表述不成立，那么克氏表述也不成立 假设开氏表述不成立：某热机从T1吸取热量Q1完全变成有用功W而不引起其它变化 利用W可带动一个逆卡诺循环(把热量Q2从低温热源T2传到高温热源T1 ) 最终效果：热量Q2从低温热源T2传到高温热源T1而不引起其它变化 √ 热力学第二定律的进一步含义 与热现象有关的过程具有方向性 例1：热传导 热量从高温物体传到低温物体的过程 逆过程：把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化(与克氏表述矛盾，不可能存在) 例2：摩擦生热 功完全转化为热的过程 逆过程：从单一热源吸的热完全变成有用功而不引起其它变化(与开氏表述矛盾，不可能存在) 不可逆过程：一个过程发生后，不论用任何方法都不能完全将一切恢复，称为不可逆过程。如果可以完全将一切恢复，就称为可逆过程 无摩擦的准静态过程是可逆过程 与热现象有关的实际过程都是不可逆过程 √ 不可逆过程是相互关联的 例1：消除：热量Q2从高温热源T1传到低温热源T2 使用致冷机将热量Q2从T2传回T1，外界必须作功W，也转化为热量送到T1 全过程的最终效果：摩擦(作功W)生热 例2：消除：理想气体的体积V自由绝热膨胀为2V 使用等温压缩将理想气体的体积从2V变为V，外界作的功被热源吸收 全过程的最终效果：摩擦生热 由一个过程的不可逆可以推断另一个过程的不可逆 态函数：熵 过程自发进行的方向以及是否可逆由初态和终态的相互关系决定 可以通过定义一个态函数(即熵)，利用其在初态和终态的数值来判断 √ 卡诺定理：工作于两个一定温度之间的热机，以可逆热机的效率最高 如果A