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助剂化学及工艺学考试重点
第一章、绪论
1.助剂的概念:又称添加剂。广义:助剂指某些材料和产品在生产和加工过程中为改进生产工艺和产品的性能而加入的辅助物质。狭义:加工助剂是指那些为改善某些材料的加工性能和最终产品的性能而分散在材料中,对材料结构无明显影响的少量化学物质。
2.助剂在量和质上的基本特点是小批量、多品种、特定功能,复配使用。
3.按适用范围分类:合成用助剂、加工用助剂,
4.主机损失主要通过三条途径:挥发、抽出和迁移。
5.协同效应:指两种或两种以上助剂并用时,他们的总效应超过他们各自单独使用效能的加和。
6.助剂的发展趋势:1)大吨位品种趋于大型化和集中生产。2)新功能助剂研究继续活跃。3)助剂分子结构日益完善。4)助剂开发顺应全球环保、卫生及安全性潮流5)助剂多功能化趋势。6)复配型助剂和集装化技术进展迅速。7)助剂高分子量化趋势。
第二章、增塑剂
1.增塑剂概念:是一种加入到高分子聚合体系中能增加他们的可塑性、柔韧性或膨胀性物质。
2.主要作用:消弱聚合物分子间的次价键,即范德华力,从而使聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性。表现为聚合物的硬度、模量、转化温度和催化温度的下降。以及伸长率、曲绕性和柔韧性的提高。
3.增塑机理:高分子材料的增塑,是由于材料中高聚物分子间作用力的削弱而造成的。增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物塑性增强。
4.邻苯二甲酸酯:自己想法儿记吧,管不了了
5.结构与增塑性能的关系:极性部分常用极性集团所构成,非极性部分为具有一定长度的烷基。1)结构与相容性关系2)结构与增速效率的关系 具有支链烷基的增塑剂的增塑效率比相应的具有直链烷基的增塑剂的增塑效率差。3)结构与耐寒性的关系 相容性良好的增塑剂耐寒性都较差,当增塑剂含有环状结构时耐寒性显著降低。具有直链烷基的增塑剂,耐寒性是良好的。随烷基支链的增加,耐寒性也相应变差。当增塑剂具有环状结构或烷基具有支链结构时,耐寒性较差的原因在于低温环状结构或支链结构在聚合物分子链中的运动困难。4)结构域耐老化性的关系 烷基支链多的增塑剂耐热性就相对差些。5)结构与耐久性的关系 耐久性包括耐挥发性、耐抽出性、耐迁移性.6)电绝缘性。7)难燃性。8)毒性。9)耐霉菌性。
第三章、抗氧化剂
1.抗氧化剂264合成工艺
由对甲酚与异丁烯在催化剂的作用下进行叔丁基化制备而成
2.抗氧化剂2246
、热稳定剂
概念:热稳定剂指那些用来提高能发生非链断热降解的聚合材料热稳定性的物质。
聚合物热降解有三种基本表现形式:1)在受热过程中从高分子链上脱落下来的各种小分子,改变了高分子链的结构,从而改变了合成材料的性能——称链断裂降解。2)键的断裂从而产生了各种无规则的低级分子——随机链断降解。3)键的断裂仍然发生在高分子链上,但高分子链断裂是有规律的,只分解成聚合前的单体——解聚反应。其中最常见的是非链断降解。
、光稳定剂
作为由工业价值的光稳定剂应具备的条件:1)能强烈吸收290~400υm波长的紫外线,或能有效地猝灭激发态分子的能量,或具有足够的捕获自由基的能力。2)与聚合物及其助剂的相容性良好,在加工和使用过程中不喷霜,不渗出。3)具有光稳定性、热稳定性及化学稳定性,即在长期曝晒下不遭破坏,再加工和使用中因受热而变化,热挥发损失最小,不与材料中其他组分发生不利的反应。4)耐抽出、耐水解、无毒或低毒,不污染制品、价格低廉。
猝灭剂与紫外线吸收剂的不同之处:紫外线吸收剂通过分子内结构的变化来消散能量,而猝灭剂则通过分子间能量的转移来消散能量。
笨甲酰氯法:
苯甲酸法:
三氯甲苯法:
有水杨酸先成酰氯,在与酚类进行酰基化反应
、阻燃剂
燃烧机理:维持燃烧三要素:可燃物、氧、热。具备此三要素的燃烧过程,大致可分为五个不同阶段。1)加热阶段。2)降解阶段。3)分解阶段。4)点燃阶段。5)燃烧阶段。
聚合物燃烧标准:燃烧速度和氧指数
阻燃\保护膜机理:1)玻璃状薄膜:阻燃剂在燃烧温度下分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜,覆盖在材料表面上,可阻隔空气(氧),且能使热量反射出去或具有低的导热系数,从而达到阻燃的目的。卤代磷阻燃剂:2)隔热焦炭层:阻燃剂在燃烧温度下可使材料表面脱水碳化,形成一层多孔性隔热焦炭层,从而阻止热的传导而起到阻燃作用。
四溴双酚A:1)苯酚+丙酮——(加热,酸性条件)双酚A。2)四溴双酚A是多种用途阻燃剂,可作为添加剂型阻燃剂,也可作为反应性阻燃剂。四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚为白色至淡黄色粉末,用于聚丙烯,聚苯乙烯,ABS树脂和PVC。
、交联用助剂
概念:交联是在两个高分子的活性位置上生成一个或数个化学键,将线性高分子转变为体型(三
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