卡尔费休容量法测定水性涂料中水分含量的影响因素.docVIP

卡尔费休容量法测定水性涂料中水分含量的影响因素 　　水性涂料中水分含量多由卡尔·费休容量法测定，本文结合工作实际，针对水性涂料的特殊性，综合探讨了水分测定过程中的影响因素，并提出了可行性建议。 　　测定水分含量的方法有很多，如气相色谱法、卡尔·费休法、萃取法、滴定法等，而有关采用卡尔·费休法测定水性涂料中水分含量的文章报道很少。卡尔·费休测定法包括容量法和库仑法，由于库仑法仅适合于痕量水的测定，对于含水量约为40 %的水性涂料不太合适，笔者结合工作实际，就卡尔·费休容量法在测定水性涂料中水分含量方面的应用进行了研究。 　　1　实验部分 　　1. 1　卡尔·费休容量法的实验原理 　　卡尔·费休试剂由碘、二氧化硫、有机碱及溶剂等组成，溶剂一般为醇类，如甲醇、乙二醇、2 -甲氧基乙醇或它们的混合物等。只要卡尔·费休滴定仪的滴定杯中有游离水存在，卡尔·费休试剂中的游离碘就会参与反应，如式1。 　　H2O I2 SO2 R′O H 3RN→(RN H) SO4R′ 2 ( RN H) I (式1)其中: RN指有机碱，如吡啶、咪唑等; R′O H指醇类。 　　一旦所有的水都与碘进行了反应，滴定杯中的混和液中就会有游离态的碘，此游离碘将促使离子导电并且降低电压，以使极化电流稳定，当电压降至某一设定值时，滴定终止。 　　1. 2　滴定步骤 　　卡尔·费休试剂分单组分试剂和双组分试剂，由于单组分试剂处理简便、价格低廉、操作快捷，在测定水性涂料中水分含量时使用很方便。 　　本研究主要使用单组分试剂，卡·费休容量法滴定的基本步骤为: 　　①在滴定管中加入卡尔·费休试剂; 　　②在滴定杯中加入合适的溶剂; 　　③用卡尔·费休试剂进行预滴定及漂移值的测定; 　　④卡尔·费休试剂的标定; 　　⑤在滴定杯中加入样品; 　　⑥用卡尔·费休试剂滴定水分含量。 　　2　结果与讨论 　　由上述滴定原理及步骤可以看出，采用卡尔·费休容量法进行水分含量的测定时，需考虑多种因素的影响。 　　2. 1　实验室 　　进行卡尔·费休滴定时，存在着无处不在的水，实验人员需要具有超出普通容量滴定技术之外的实践经验。对于水性涂料中水分含量的测定，无处不在的水必然是一个潜在的干扰源。卡尔·费休滴定应该在“普通的条件”下进行，应避免实验室内的温度高于常温[ 13 ]。 　　2. 1. 1　环境湿度 　　环境湿度是导致卡尔·费休法滴定出现误差的最常见的因素之一。水分可能进入到样品、滴定剂和卡尔·费休滴定仪中，在实验室内可通过使用空调降低室内温度来降低湿度。但应注意，卡尔·费休滴定仪不能安装在空调前[ 14 ]。在湿度很大的情况下实验室内要配置除湿机。建议实验室内不要放置水浴锅等设备，因为这类设备可能会增加室内环境湿度。 　　2. 1. 2　温度温度 　　对卡尔·费休滴定速度有明显的影响。在低温下可以降低反应速度，减少影响滴定结果的副反应发生;在高温下可加快样品的溶解及水分的萃取，使滴定时间缩短。卡尔·费休试剂中含90 %以上的甲醇或乙醇，其体积因温度的升高而增加，浓度则相应降低，根据ISO760—1978 ，温 度 每 升 高1℃，浓 度 则 降 低011 %[ 11 ]。 　　2. 2　卡尔·费休试剂的标定 　　准确标定卡尔·费休试剂是保证卡尔·费休法滴定结果准确可靠的因素之一。卡尔·费休试剂的稳定程序取决卡尔·费休试剂的化学稳定性、卡尔·费休试剂容器的密闭程度和环境温度的变化。多久标定一次卡尔·费休试剂的浓度，取决于所选的卡尔·费休试剂、滴定仪的密闭程序以及所需的准确程度。测定时最好每天都要标定卡尔·费休试剂[ 12 ]。每次标定前，应先将滴定管路中塑料管内的卡尔·费休试剂排出2～3 mL ，原因是塑料管不能严格防水，经过一段时间后，管路中的卡尔·费休试剂会吸收环境中的水分[ 14 ]。可以使用二水合酒石酸钠、标准水或纯水来标定卡尔 ·费休试剂，纯水一般为去离子水或符合ISO3696标准的水。大多数的实验室都采用纯水来标定卡尔·费休试剂。由于标定时所取的纯水量极小(5～10μL) ，这就需要娴熟、细心的操作，才能获得重复性较好的正确结果。使用微量注射器(10μL)取水时应注意:注射器针头不能浸入到滴定杯的溶剂中;确定好水的体积后，用纸巾擦去针头上的水珠;每一次纯水的注射量应通过减量法，采用011 mg分辨率的电子天平测得，建议不要直接读取注射器的体积数，否则偏差较大;要始终以相同的方式加入纯水。卡尔·费休试剂标定的重复性值，相对偏差应控制在1 %之内，这样可进一步减少因卡尔·费休试剂标定给水分含量测定所带来的误差。 　　2.