无机及分析化学教程魏琴编主第2章原子结构习题解答.docVIP

第二章习题解答 [2-01] 玻尔氢原子模型的理论基础是什么？简要说明玻尔理论的基本论点，简要说明玻尔理论的成功之处和不足。玻尔氢原子模型的理论基础玻尔理论的基本论点在原子中，电子不能沿着任意的轨道绕核旋转，而只能在某些特定的、符合一定条件的圆球形轨道上运动，即其角动量必须满足，其中h为普朗克常数。电子在满足该条件的轨道上运动时并不放出能量，每一个轨道所具有的能量状态，称之为一个能级。 电子的轨道离核越远，其能量也就越高。在稳定状态下，所有电子尽可能处在离原子核最近的轨道上，以使得整个原子具有较低的能量。当外界给予电子能量时即电子受到激发时，如高温、带电粒子的冲击等，电子就会跃迁到离核较远的轨道上，此时电子处于激发状态。只有当电子从高能激发态跃回到低能稳定态时，原子才会以光子的形式向外放出能量光量子的能量大小为电子跃迁时高低能级的差值，即：△E =E2－E1= h? 。 玻尔理论的成功之处和不足由于玻尔将量子化的概念引入到了原子模型中，打破了经典力学中能量是连续变化的框框，成功地说明了原子光谱线状光谱的实验事实，并且理论计算所得之谱线频率与实验数值十分吻合。 但是，由于玻尔理论的主要依据和处理方法仍没有完全脱离经典力学的束缚，除了氢原子光谱，其理论无法解释任何一个多电子原子的光谱，比如He原子光谱。后来的实验证明，在氢原子光谱中包含着更为精细的谱线结构，这一点玻尔理论也无法给的解释。因此，玻尔理论并没有真正解决原子结构的实际问题。 简要叙述证明光和电子都具有波粒二象性的实验依据。波函数?是描述 的数学函数式，它和 是同义语。|?|2的物理意义是 ，电子云是 的形象化表示。 结合3p轨道的几率密度径向分布图和2p电子云角度分布图，画出3p电子云角度分布平面图。试说明其中的节面体现了核外电子运动的哪个特性？ 3p轨道与2p轨道相比，在最大几率密度分布方向上出现几率密度为零的节面，表明3p轨道的电子云分布较2p松散，对核电荷的屏蔽较2p差一些，同时也体现了核外电子运动的波动性特征。 [2-05] 由氢原子1轨道的径向分布图，电子在r =pm的球壳夹层出现的 最大。当靠近原子核时， 虽然有较大值，但因r很小，球壳夹层的 较小，故电子 很小。离核较远时，虽然r很大，球壳夹层的 较大，但这时的 却很小。 电子的运动状态用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值范围和相互间关系。n、l、m和ms四个量子数来描述。主量子数是确定波函数式首先要确定的量子数其取值范围为所有的正整数，即： 的取值越大，表明电子距核越远，其能量也就越高习惯上，把值相同的所有波函数的集合称之为一个电子层。即所有的波函数之集合称之为第一电子层，所有的波函数之集合称之为第二电子层等等。电子在原子核外运动不仅具有一定的能量，而且还具有一定的角动量因为取值的大小，决定着在指定电子层中电子运动角动量的大小所以一般称量子数为角量子数，即：。 又因为角动量与原子核外电子运动的范围有关，即与所谓原子轨道的形状有关所以的取值还决定着原子轨道的基本形状即在一定能量状态下，电子以一定的几率出现在核外三维空间的限定范围这个限定范围就是发现该电子的几率为90% 以上的三维空间。 量子数的取值受主量子数的限制只有当值确定后，的取值才有意义。 不同的值下，即不同的电子层中，的取值是不同的。在值确定后，的取值范围为＝，，，，…()。即的取值从开始，到结束。 若，则0，当时，，，当时，，，。也就是说，在第电子层中，有个值。 表示一个值下的值时，一般用符号等，分别表示＝，，，，。如1s表示的是，的波函数或原子轨道。4f指得是，的一组波函数或原子轨道。习惯上把值相同的一组波函数或原子轨道称之为一个电子亚层磁量子数角动量是有方向性的，电子的角动量在磁场中会发生分裂，产生相应的、不同方向上的分量。的取值就代表着这种分量的多少与大小。 的取值受取值的限定在定值下，的取值为，的取值为个。其每一个取值代表角动量的一个分量： 从另外的角度讲，取值的个数，代表了指定电子亚层中波函数或原子轨道的个数，及原子轨道在三维空间的具体伸展方向。如：时，0，且只能为说明第一电子层只有一层，即的电子亚层，或者说是1s电子层当时，，且只能为说明的电子亚层只有一个轨道波函数，即轨道。 同理，所有的电子亚层中只有一个轨道当时，，有个取值说明的电子亚层即轨道有个时，，有个取值，说明的电子亚层，即轨道有个。依次类推，可知的轨道，第四电子亚层有个轨道。自旋量子数用于表示电子的不同自旋方式的取值只有两个，即，或用两个箭头符号↑”和↓”分别表示和两种不同的自旋方式。 综上所述，原子核外一个电子的运动状态可以用四个量子数来确定其能量的高低()，电子运动角动量的大小及