二、汞的测定.pptVIP

二、汞的测定 （一）环境中的汞及其影响 在自然界中，汞主要以硫化物的形式存在于岩石中。 HgS 朱砂：Hg 86%（天然产品，中药物） 岩石 ~200mg/kg 地壳 ~80mg/kg 风化 5000T/Y 大气本底：0.001~0.009mg/M3 天然水本底：0.1mg/L 环境中汞的污染主要来自工业方面： 氯碱工业：生产聚氯乙烯用汞作催化 有机汞工业：制作杀虫剂、杀菌剂、防霉剂等 电气工业：制作汞开关电池和汞蒸气灯 医院：升汞消毒、齿科 实验室：温度计、压力计 无机汞进入水体后，在微生物的作用下转化为有机汞，使毒性显著增加。 水生生物富集→浮游植物→浮游动物→小鱼→大鱼→人 食物链 实验： 鲤鱼 0.1ppb甲基汞的水中 二个月 鱼肉中含汞10ppm * 日本的水俣病：（50年代） 水俣工场生产醋酸氯乙烯，用汞作催化剂。 在水俣弯底泥中汞达2010ppm。 水俣病主要症状： 意识障碍，视野缩小 语言障碍，智力障碍 * （二）汞的测定 光源：GP2Hg型汞灯 点燃电压 750V 工作电压 100V 工作电流 4~8mA 波长 2537? 为挥光放电型气体放电灯 冷原子吸收法——F732测汞仪 * 原理 还原瓶中： Hg2+ + Sn2+→ Hg0 + Sn4+ 泵开，鼓泡，汞蒸气在吸收池中达到平衡。 ∵汞具有： 蒸气压大：20℃，0.001mmHg 空气易被汞饱和：30mgHg/1L空气 Hg不易被空气氧化 汞蒸气是单原子分子。 ∴称为冷原子吸收。 * 冷原子吸收的应用 污水中汞的测定 消化 Δ30′ 25mL容量瓶定容 +2mL浓H2SO4 +2mL5%KMnO4 翻泡瓶加SnCl2开泵 无色 测A 15mL水样 (标准曲线) 50mL烧杯 红色不褪 +10%NH2OH·HCl 尿中汞的测定 取尿样5mL，测定方法同1） * 发汞的测定 预处理： 95%乙醇 洗5′ 1%表面活性剂 洗15′，50℃ 剪成1~3mm长 枕部头发 去离子水 洗?3 乙醚 洗5′ 干燥 测汞： 消化完全 红色不褪 25mL容量瓶定容 +5mL浓H2SO4 +8mL5%KMnO4 无色 测定 30~50mg “头发” (标准曲线) 50mL烧杯 滴加10%NH2OH·HCl * 土壤中的测定 氧瓶 200mL/分 吸收瓶 KMnO4—H2SO4 石英管or瓷管 瓷舟 + Fe粉 900℃ 通20′ * 微量有机汞和无机汞的测定 有机汞和无机汞经消解后均为Hg2+ 巯基棉可将有机汞与无机汞进行分离 巯基棉0.1g 水样 调节水样酸度 以10mL/分通过巯基棉 进行富集、洗脱与分离 * （三）冷原子吸收法的间接应用 水中痕量氰化物的测定（0~4ppb） 痕量CNˉ + Hg2+（已知过量） → [Hg(CN)4]2– + Hg2+（过量） 水样 调节 pH 近中性 加一定量标准 Hg2+溶液 加2mL 2%(NH2)2·H2SO4 pH~2 (Hg2+→Hg0) 冷原子吸收测定 * 水中痕量S2–的测定 S2– + Hg2+（已知过量） → HgS↓ + Hg2+（过量） 水中痕量As的测定 As3+、As5+ + KBH4 → AsH3↑ Hg2+ + 4Clˉ → [HgCl4]2– AsH3 + [HgCl4]2– → Hg0 * 三、镉的测定（Cadmium） （一）环境中的镉及其影响 自然界中，主要以硫镉矿形式存在。Cd常与Zn、Pb、Cu、Mn共存。 镉的用途： 塑料、颜料、催化剂 电池、光电管、雷达荧光粉 电镀工业 土壤本底：0.06ppm。当1.0ppm时，则认为土壤被污染了。 镉的化合物溶解度大： 土壤中 Cd Zn Pb Cu 盐溶解度 pH~6 60 35 10 5 % ∴镉很容易转移到水体中，造成水体污染。 * 汞概述： “五毒”之一，（Hg、Cd、Cr、As、Pb）。 汞及其化合物属于剧毒物质，无机盐中以氯化汞毒性最