石油及石油产品酸值测定方法的比较研究.docVIP

石油及石油产品酸值测定方法的比较 （石油化工科学研究院，北京 100083） 田松柏 马秀艳 蔺玉贵 魏宇彤 摘要 介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了它们的特点、主要差别以及选择的原则。另外，通过大量实验说明了仪器条件、操作方法、试剂纯度、样品量大小等因素对结果重复性、再现性的影响，并提出了一些解决问题的方法。根据国际惯例，建议采用国标GB/T12574测定喷气燃料酸值，采用GB/T4945测定润滑剂的酸值，采用GB/T7304测定原油、渣油和其他石油产品的酸值；在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时按照GB/T258测定这些产品的酸度。 关键词：石油 石油产品 酸值 标准 1 前 言 石油和石油产品的标准试验方法在石油和石油产品的贸易、加工、评定等各方面占有重要地位。在标准方法的制订和执行过程中，应该认真研究国际上通用的标准方法，以增强我国在石油和石油产品分析方面数据的可比性。目前，我国有些石油及石油产品的标准与国际不接轨，或者有了与国际接轨的标准，但未严格按照标准进行操作，由此带来国内企业与企业之间、国内企业与国外企业之间分析数据不一致的问题。这种现象将严重影响我国石油、石化企业相互间的交往以及与国外企业的交往。石油及石油产品中酸值的测定就是一个典型的例子。由于国内外测定酸值的标准方法较多，因此由于方法选择不当带来的问题也较多。本文结合实验数据，比较了各种酸值标准试验方法的特点、差别，提出了根据不同的样品选择不同方法的原则。 酸值是中和1克油样中的酸性物质所需要的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其他有机酸（如脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无机酸（如二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固有的，也有在储存和使用条件下产生的，甚至包括添加剂及其变化产物。虽然酸值和装置腐蚀性并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。 2 国内外酸值的主要测定方法 世界各国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织（ISO）提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法。本文以权威的美国材料与试验协会（ASTM）标准以及我国（GB）现行的酸值测定标准为例，对有关标准进行讨论。 ASTM测定酸值的主要标准有ASTM D664、ASTM D974、ASTM D3339、ASTM D5770及ASTM D3242，其主要内容总结在表1中。按照终点判断的方法，可将它们分成电位滴定法和指示剂法两类。这些方法使用的滴定剂都是KOH的异丙醇溶液，滴定溶剂都是500：495：5的甲苯：异丙醇：水溶液。 我国目前测定酸值的方法有GB/T264、GB/T258（酸度）、GB/T7304、GB/T4945、GB/T12574等几种。其中GB/T12574基本内容与ASTM D3242相同，而GB/T4945与ASTM D974、GB/T7304与ASTM D664基本相同。GB/T264及258没有相对应的ASTM标准，采用的滴定剂为KOH的乙醇溶液，指示剂为碱性蓝6B，由蓝色变为浅红色或由黄色变为紫红色即为终点，滴定溶剂为沸腾的乙醇。GB/T264及GB/T 258两个标准实际上是一样的，只是结果表示的方法不一样。GB/T264的结果用酸值表示，而GB/T 258的结果用酸度表示。酸度是指用KOH滴定剂滴定100mL样品时消耗的KOH的mg数，它和酸值之间可通过密度进行换算，即： 3 各种酸值测定方法在石油馏分中的应用 国外煤油的酸值采用ASTM D974测定，喷气燃料采用ASTM D3242测定，润滑油一般采用ASTM D 974和ASTM D664两种方法测定，而汽油、柴油、燃料油的产品标准对酸值没有要求。但在国外的文献中涉及到这几种石油产品的酸值时，往往采用ASTM 664测定。煤油、喷气燃料的酸值用来确定原油本身带来的酸值或在炼制过程中酸处理带来的酸值变化，而润滑油的酸值则用来监测氧化试验和使用过程中酸性的变化。 按照产品标准要求，我国喷气燃料采用与ASTM D3242相当的GB/T12574标准测定；而润滑油的酸值则采用与ASTM D974相当的GB/T4945标准、或采用与ASTM D664基本相同的GB/T7304标准测定；汽油、柴油采用GB/T258测定酸度，煤油产品标准对酸值没有要求。但调查发现，我国有些炼厂没有严格按照以上规定进行，由此带来数据上的误差。 分析表1可以看出，除ASTM D664采用电位突跃确定终点外，其他方法