基于UV油墨光引发剂与颜料匹配的研究317.docVIP

UV油墨光引发剂与颜料匹配的研究 韩玄武 (长沙理工大学 410076) 摘要：UV油墨固化体系的关键组分是光引发剂，确定颜料的透光窗口是选择光引发剂的主要依据。文中阐述了影响油墨固化的相关因素，提出了确定UV油墨透光窗口的方法，并以此为基础讨论UV油墨光引发剂与颜料匹配和印刷工艺色序的问题。 关键词：光屏蔽，透光窗口，颜料匹配，固化速率， UV油墨固化原理是利用光为能源，引发具有化学反应活性的液态油墨快速转变为固态油墨的过程，其光固化反应本质就是光引发的聚合交联反应。UV油墨的主要组分包含低聚物（树脂）、单体（活性稀释剂）、颜料、光引发剂及各种助剂[1]。其中树脂和活性稀释剂起着固着颜料，提供结膜性能的作用。颜料则赋予油墨适宜的色彩及对承印物的遮盖力，UV油墨中的光引发剂要求在油墨颜料的干扰下能吸收光能引发聚合反应。 UV油墨光固化体系的关键组分是光引发剂，它关系到光辐射时配方体系由液态转化为固态的交联固化时间。在300-420nm紫外光区间，光引发剂分子具备一定的吸光能力，在直接或间接吸收光能后，从基态跃迁到活泼的激发单线态，或继续跃迁至激发三线态[2]，激发单线态或三线态化学作用后，产生能够引发单体聚合的自由基或阳离子。 光引发剂发挥效用，其吸收光谱需与辐射光源的发射谱带相匹配，波长较高的发射频谱光引发剂难以接收，波长较短的频谱将迅速衰减于空气的传播中，或被光固化体系中的树脂或其它添加成分吸收，产生吸收屏蔽。在实际光固化油墨体系中，添加的辅助组分在化学反应过程中也会发生能量转移，通过分子间的物理作用起到促进光引发或光聚合的效果，扩展了光引发剂的吸收频谱，产生具有引发聚合活性的自由基[3]。 1 低聚物与单体对光固化的影响[4] 低聚物和单体是构成油墨骨架的基本树脂，其决定了包括硬度、柔韧性、附着力、光学性能、耐老化等油墨干燥固化后的基本性能，这些性能与光聚合反应程度有关。UV油墨的低聚物分子质量较传统溶剂性油墨要低，根据光固化机理不同，适用的树脂结构也不同，都具备在光照条件下，可进一步反应或聚合的基因。UV油墨固化后，墨膜层体积会产生一定的收缩，体积收缩率对固化体系产生收缩应力，影响油墨的吸附力。当低聚物相对分子量较低，可聚合功能团含量较高时，易导致较大体积收缩率，特别是对高官能度活性稀释剂，体积收缩尤为显著。低聚物如果相对分子质量较高，粘度随之增加，需要更多的活性稀释剂调配[5]，而且在大多数情况下，膜层的体积收缩主要来自多官能活性稀释剂。因此应用于UV固化油墨中的低聚物需考虑以下几个因素： （1） 低聚物本身的光固化性能和固化膜的性能； （2） 低聚物与颜料之间的相互作用、如润湿性、分散性、稳定性； （3） 低聚物对油墨适应性的影响。 2 颜料对UV油墨固化的干扰因素 UV油墨的颜料包括无机颜料和有机颜料两大类,黑墨和白墨的颜料一般采用无机颜料,彩色油墨基本采用有机颜料。不同颜料对紫外光谱的吸收和发射不相同,其固化速率由于颜料不同也有一定区别，透明度高的颜料,由于紫外线透射率高,所以固着速率快,黑墨紫外线吸收能力较高,固化的最慢,白色颜料的强反光性也防碍了固化，四色印刷油墨光固化速率由慢到快依次为K、C、M、Y。UV固化油墨还必须考虑颜料对紫外光的耐受性,以及在紫外光辐射下，色相的稳定和颜料的迁移性。对于UV油墨中的白墨和黑墨来说,则需要很好的遮盖力和对光的吸收率。 颜料吸收紫外光时存在明显的光散射现象,对某一特定波长的光, 颜料微粒总有一个散射效果最强的粒径大小，我们希望UV油墨颜料粒子对紫外光散射作用最小。黑色颜料对紫外光和可见光的吸收性很强，几乎找不到透光窗口,因此黑色油墨是UV油墨中最难固化的,但由于其遮盖力较强，较少用量就可获得满意的着色和遮盖效果，因而也弥补了光固化的问题。 UV油墨基本的颜色系列包括黄，品红、青、黑、白5色(其中白色在包装印刷中打底色)。生产实际中单一颜料难于满足生产要求，必须在现有颜色的基础上进行调色,以求获得所期望的色相。UV油墨的调色也是依据色料三原色原理进行,复合色相的调制遵从最少颜料品种的原则,配色采用的颜色越多,混合后饱和度就会降低。从UV油墨固化的角度来看,使用太多种类的颜料,将增加颜料与光引发剂的吸光竞争,甚至可能把原有的透光窗口封闭,不利于光引发剂的吸光,影响光固化速率和性能。 颜料对UV油墨影响的另一方面是阻聚问题。很多颜料分子结构含有硝基、酚羟基、胺类、醌式结构等,这类结构的化合物大多是自由基聚合的阻聚或缓聚剂, 颜料耐溶性不好,溶解部份的色素分子就充当了阻聚剂的作用。同样, 颜料中杂质的阻聚作用也不容忽视,不同厂家的同种颜料可能含有不同的阻聚效果。 颜料对油墨体系粘度稳定性的影响也必须加以考虑,有的颜料含有活性氢等易形成自由基的结构,与树脂长时间接