x射线衍射法.pptVIP

X射线衍射法 X射线分析法 X射线是原子内层电子在高速运动电子的冲击下产生跃迁而发射的光辐射。可以分为连续X射线和特征X射线两种。 基于X射线为辐射源的分析方法均可以称为X射线分析法。 根据产生的机理可以分为X射线衍射分析法、X射线荧光法和 X射线吸收光谱法等。 主要内容 X射线物理学基础 1 什么是x射线 2 X射线的产生 3 连续谱的特征 4 特征X射线的产生 X射线衍射方法 X射线粉末衍射应用 1 粉末衍射物相分析 2 粉末衍射结构分析 3 粉末衍射的其他应用 1.1.什么是X射线？ X射线的本质 X射线和可见光一样，都显示波粒二象性，故两者的本质是相同的， 都会产生干涉、衍射、吸收和光电效应等现象，两者的主要差别于波长不同。 X射线是由高能量粒子轰击原子所产生的电磁辐射，电磁辐射的辐射能是由光子传输的，而光子所取的路径是由波动场引导。 X射线这种波、粒二象性，可随不同的实验条件表现出来。显示其波动性有：以光速直线传播、反射、折射、衍射、偏振和相干散射；显示其微粒性有：光电吸收、非相干散射、气体电离和产生闪光等。 X射线的波长范围 X射线是一种波长较短的电磁辐射： 波长0.01 ~ 10nm；能量：124 keV - 0.124 keV 其短波段与γ射线长波段相重叠，其长波段则与真空紫外的短波段相重叠。 X射线的能量 量子理论将X射线看成由一种量子或光子组成的粒子流，每个光子具有的能量为： (依据X射线的波长即可计算出其能量) 1.2.X射线的产生 X射线是由高能量粒子（电子）轰击原子所产生的电磁辐射，包括： 连续谱(或韧致辐射) 特征X射线 连续谱(或韧致辐射)：高速电子在阳极原子核场中运动受阻，能量迅速损失而产生宽带连续X射线谱。 特征X射线：当化学元素受高能光子或粒子照射，如内层电子被激发，将产生空穴，当外层电子跃迁时，就会放射出特征X射线。 1.3 连续谱的特征 (1)为什么会出现连续X射线谱呢？ 我们假设管电流强度为10mA，即0.01C/s，电子电荷为1.6X10-19C，则一秒钟时间内到达阳极靶上的电子数目为 n=0.01/1.6X10-19=6.25X1016 这么大数目的电子到达靶上的时间和条件不会相同，并且大多数电子要经过多次碰撞，能量逐步损失掉，故出现连续变化的波长谱。 根据量子理论，一次碰撞就丧失其全部动能的电子，将辐射出具有最大能量的X射线光子，其波长最短，称为短波限,?0 。 ?0的大小仅取决于X光管内电子加速电压V，与所加电流i和靶材（原子序数Z）无关。 每一连续光谱强度分布曲线都存在着短波限?0 最短波长?0，其数值?0 (nm)= 1.24/V(kV)（其中，V为光管电压）推导见后面。 (2)为什么会出现短波限?0？ 对于能量为eV的电子与原子碰撞产生相应频率的X射线光子，由于所产生的光子的能量至多等于那个碰撞电子的能量eV，即光子能量hν永远小于或等于eV，即hνmax=eV,而我们知道νmax=c/λmin，所以 λmin=hc/eV （3-1） 此时所产生的X射线光子具有最高的能量，最大的频率和最短的波长， λmin即为X射线谱的下限波长?0 若V以kV为单位，λmin以nm为单位， λmin=hc/eV=(6.625×10-34×2.998×108)/( 1.602×10-9×1000V)=1.24(nm)/V(kV) (3)连续谱的强度变化强烈的受X射线管的加速电压V的影响，当V升高时，其积分强度迅速增大。但均存在最强谱线λmax λmax取决于加速电压、阳极材料的原子序数和电压波形。 连续谱的总强度与电压的平方和阳极材料的原子序数成正比。 连续谱与电流、电压和靶材的关系 1.4 特征X射线的产生 1920年，W. Kossel首次正确的提出了依照波尔（Bohr）的电子能级理论对X射线光谱的合理解释： 一个原子内的所有电子是分布在K, L, M, N(对应于n=1,2,3,4,…）等若干个壳层里面。 该理论推测：相邻壳层间的能量差随着主量子数n的减小而增加，而且从n=2到n=1的电子跃迁会导致非常强烈的辐射（短波长）； 相反，外层电子跃迁（例如，从n=5到n=4）就弱得多（长波长). X光是由内层电子跃迁产生的, 若要发生这种内壳层电子跃迁则必须要求一个电子空位的产生，也就是说电子必须从如K壳层的轨道位置上被移开。 这样一个空位在X光管中是很容易产生的：一束由被加热的细丝状阴极材料发出的电子流，在经过数千伏的加速电压投射以后，打在作为阳极的靶上。这些发生了碰撞的电子将会传递一部分的自身能量到靶材料当中，并且导致电子激化。 如果入射电子的能量足够高的话，他们就会将靶材料中的原子K壳层电子打出，因而产生一个空位。 (需要明确的是，K到L的激发是不可能发