物理化学第五版第四章.docVIP

第四章 多组分系统热力学 4.1??????? 有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度为cB，质量摩尔浓度为bB，此溶液的密度为。以MA，MB分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B的摩尔分数xB表示时，试导出xB与cB，xB与bB之间的关系。?? 4.2????? D-果糖溶于水（A）中形成的某溶液，质量分数，此溶液在20℃时的密度。求：此溶液中D-果糖的（1）摩尔分数；（2）浓度；（3）质量摩尔浓度。 ?解：质量分数的定义为 ????????? 4.3??????? 在25℃，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度bB介于和之间时，溶液的总体积 ??求：（1）??? 把水（A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系。 （2）??? 时水和醋酸的偏摩尔体积。 时 ??????????? 4.4??????? 60℃时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa，乙醇的饱和蒸气压是47.0 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各50 %，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 解： ??????????????????? ??????? 4.5??????? 80℃时纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。 4.6??????? 在18℃，气体压力101.352 kPa下，1 dm3的水中能溶解O2 0.045 g，能溶解N2 0.02 g。现将 1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液加热至沸腾，赶出所溶解的O2和N2，并干燥之，求此干燥气体在101.325 kPa，18℃下的体积及其组成。设空气为理想气体混合物。其组成体积分数为： ，??解：显然问题的关键是求出O2和N2的常数。 ??? ? ??????? 4.7??????? 20℃下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325 kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若20℃时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g苯中溶解多少克HCl。 m = 1.867g 4.8??????? H2, N2与100 g水在40 时处于平衡，平衡总压为105.4 kPa。平衡气体经干燥后的组成分数。假设可以认为溶液的水蒸气压等于纯水的蒸气压，即40 时的7.33 kPa。已知40时H2, N2在水中的系数分别为7.61 GPa及10.5 GPa，求40时水中溶解H2, N2在的质量。 4.9???????试用吉布斯－杜赫姆方程证明在稀溶液中若溶质服从亨利定律，则溶剂必服从拉乌尔定律。 ?????? 证明：设溶质和溶剂分别用B，A表示。根据吉布斯－杜赫姆方程 ???????????????????? （ T and p恒定） ????????????? 若溶质服从亨利定律，则 ???????????????????? ????????????? 即溶剂A服从拉乌尔定律。 4.10??? A，B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压，纯B的饱和蒸气压。 （1）??? 在温度t下，于气缸中将组成为的A, B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？ （2）??? 若将A, B两液体混合，并使此混合物在100 kPa，温度t下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（摩尔分数）。 ????????????? ?????? （2）混合物在100 kPa，温度t下开始沸腾，要求 ????????????? 4.11??? 25℃下，由各为0.5 mol的A和B混合形成理想液态混合物，试求混合过程的。 解： 4.12??? 苯与甲苯的混合液可视为理想液态混合物。今有一混合物组成为，。求25℃, 100 kPa下1 mol该混合物的标准熵、标准生成焓与标准生成函数。所需的热力学数据如表所示。 物质 C6H6(l) 48.66 123.0 172.8 C6H5CH3(l) 12 114.15 219.58 为 ????????????? ????????????? ????????????? 4.13??? 液体B与液体C可形成理想液态混合物。在常压及下，向总量n = 10 mol，组成xC = 0.4的B, C液态混合物中加入14 mol的纯液体C，形成新的混合物。求过程的G, △S。nC =( 14+10×0.4) mol = 18 m