物理化学第八十二章课后习题参考答案教师.docVIP

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物理化学第八十二章课后习题参考答案教师

第八章 电分析化学导论 8-1.解 液接电位:它产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间,由于离子扩散通过界面的速率不同,有微小的电位差产生,这种电位差称为液体接界电位。 8-2. 解 正极和负极是物理上的分类,阳极和阴极是化学上的称呼。负极(电子流出的级),发生氧化反应,正极(电子流入的级),发生还原反应; 阳极,接电源的正极,氧化反应;阴极接电源的负极,发生还原反应。 8-3. 解 指示电极:在化学测试过程中,溶液的主体浓度不发生变化的电极。 参比电极:在测量过程中,具有恒定电位的电极。 8-4.解:左半电池: 右半电池: 电池反应: 所以,该电池是原电池。 8-5.解: 所以, 8-6.解: 所以, 8-7.解: =0.2443-0.893=-0.6687V 所以=1.9 第九章 电位分析法 9-1. 解 当被氢离子全部占有交换点位的水化胶层与试液接触时,由于它们的氢离子活度不同就会产生扩散,即 H→ H 当溶液中氢离子活度大于水化层中的氢离子活度时,则氢离子从溶液进入水化层,反之,则氢离子由水化层进入溶液,氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布,从而产生电位差,形成相界电位,同理,膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位。 9-2. 解 因为在实际测定中,溶液的pH是通过与标准缓冲溶液的pH相比较而确定的,若不是标准溶液,则会产生误差。 9-3. 解(1)pH玻璃电极 (2)铂电极双盐桥 (3)离子选择性电极 (4)铂电极 9-4.解:因为二分之一时溶液的pH即pKa. 所以pKa=pH=4.18 解得Ka=10 9-5.解:E=E-=0.2443-lg[H]=0.413 [H]=0.0014 mol.L-1 HA → H + A 开始 0.215 0.116 0 平衡 0.215-[H] 0.0014 0.116+[H] K==7.710 9-6. 解:E=K+0.059×pH 0.218=K+0.0595.00 (1) 0.06=K+0.059pH (2) (1)-(2)得:0.158=0.059(5.00-pH) 则 pH=2.32 9-7.解:(1)0.275=K-lg[M] (a) 0.412=K+pM (b) (a)-(b)得:pM=0.58 (2)0.410= K+pM (a) 0.414= K+pM (b) 联立(a) (b)得:pM=6.51至pM=6.65 9-8.解(1)测定Na时 0.067V=K+0.059Vlg(K) 测定K时 0.113V=K+0.059Vlg(0.1000) 解得:K=0.17 (2)测定误差为 E=%=%=1.70% 9-9.解: 0.158= K+0.059 0.217= K+0.059 pF=4 [F]=1mol.L-1 9-10解: (1)可求pH/V 得一阶微商,与相应的滴定体积列入下表: V/ml 3.50 10.50 14.50 15.25 15.55 15.65 15.75 15.90 16.50 pH/V 0.37 0.16 0.44 1.32 5.40 11.90 6.00 2.9 0.69 由上表数据可以计算出二阶微商,与相应的滴定列入下表 : V/ml 15.40 15.60 15.70 2pH/V2 13.60 65 -59 故终点的体积位于15.60与15.70之间 = 解得x=15.65ml (2) 由于 所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数. 滴定到一半时,体积为15.65/2 = 7.825mL,从pH – V曲线查得 pH=5.57 亦即离解常数pKa=5.57 故 Ka= 2.6910-6 第十章 极谱分析法 10-1、解:极谱法是以滴汞电极做工作电极电解被分析物质的稀溶液,根据电流—电压曲线进行分析的方法。 电解法是在电解池的两个电极上施加直流电压,使物质

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