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第16章卤素
F2 Cl2 Br2 I2 X2 氧化性: 强 弱 X- 还原性: 弱 强 氧化还原性 氧化性最强的是F2,还原性最强的是Iˉ。 2.87 1.358 1.065 0.535 : /V ) /X X ( 2 - 结论: 16-2-2 卤素单质的化学性质 1. 卤素与水的反应 卤素与水可发生以下两类反应: 半反应: 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 标准电极电势 X2+2e- 2X- 2.87 1.358 1.065 0.535 (1)氧化反应 X2+2e- 2X- X2 + H2O 2HX + O2 -2 0 0 -1 O2+4H++4e- 2H2O E =1.23V 卤素单质的标准电极电势 F2进行第一类反应 2.889 1.360 1.077 0.534 3 12 1.23 pH E/V F2+2e- 2F- Cl2+2e- 2Cl- Br2+2e- 2Br- I2+2e- 2I- 0 (2)歧化反应 卤素 Cl2 Br2 I2 溶解度/(mol·L-1 ) 0.091 0.21 0.0013 与水反应的平衡常数 4.2×10-4 7.2×10-9 2.0×10-13 与碱反应的平衡常数 7.5×1015 2.0×108 33 X2 + H2O HX + HXO -1 0 +1 卤素单质的性质 3XO- 2X-+XO3 - X2 + 2OH- X- + XO- + H2O 歧化反应 产物: 常温 加热 低温 I2 Br2 Cl2 ClO- ClO- 还原剂 氧化剂 2F2+2H2O 4HF+O2 氟与水反应剧烈,是个很强的、自发的和放热的反应。 氯与水的反应是歧化反应,在碱性条件下,歧化反应进行完全。 Cl2+2NaOH NaCl+NaClO+H2O ( 反应完全) Cl2+H2O HCl+HClO 2. 卤素间的置换反应 2.889 1.360 1.077 0.534 F2 F- Cl2 Cl- Br2 Br- I2 I- 还原性渐强 氧化性渐强 Cl2+2NaI I2+2NaCl Cl2+2NaBr Br2+2NaCl I2 + 5Cl2 + 6H2O 2IO3 + 10Cl- + 12H+ - Br2+2NaI I2+2NaBr 氯能氧化溴离子和碘离子为单质 溴能氧化碘离子为碘单质 氟在低温或高温下都可以和所有金属直接作用,生成高价氟化物。 3. 与金属作用 氯也可以与各种金属作用,反应也比较剧烈。 溴和碘在常温下可以和活泼金属直接作用,与其它金属的反应需要在加热的条件下进行。 氟几乎与所有非金属元素都能直接化合。甚至在低温下仍可以与硫、磷、硅、碳等猛烈反应产生火焰。 4. 与非金属作用 氯可与大多数非金属直接化合,作用程度不如氟猛烈。 2S+Cl2=S2Cl2(液态橡胶硫化剂) S(s)+Cl2(g,过量)=SCl2(l) 溴和碘的化学活性又较氯差些。 氟在低温和黑暗中即可和氢直接化合放出大热并引起爆炸。 溴和碘在加热时才能相互作用,碘和氢则在更高的温度下才能作用而且反应不完全,因为高温下生成的碘化氢又分解。 氯和氢的反应在常温及散射光线照射时进行的非常慢,但在加热或强烈光线照射时会发生爆炸反应。 氯的电负性比氧小,但为什么很多金属都比较容易和氯作用,而与氧作用反而较难?? Question Solution 因为氯气的离解能比氧气的离解能小,因此很多金属比较容易和氯气作用.另外又因为同种金属的卤化物的挥发性比氧化物要强,所以容易形成卤化物。 电解质:氟氢化钾﹙ KHF2 ﹚+ 氟化氢(HF) 阳极(无定型炭) 2F– == F2 +2e– 阴极(电解槽) 2HF2– + 2e– == H2+ 4F– 化学方法 2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2 == 2K2MnF6+8H2O+3O2 SbCl5+5HF == SbF6+5HCl K2MnF6+2SbF5 423K 2KSbF5+MnF4 电解法 MnF3+1/2F2 16-2-3 卤素单质的制备: (氧化手段的选择) F2 (g) 小资料 氟的发现是一篇悲壮的
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