高考化学（全国通用）二轮复习专题突破方略下篇专题二非选择题提分策略第三讲专题强化训练.docVIP

题型六　以有机物的制备为背景的实验综合题 1．(2015·高考命题研究专家原创卷)1-苯乙醇具有柔和、愉快而持久的玫瑰香气，广泛用于各种食用香精和烟用香精中。实验室以苯乙酮和硼氢化钠为原料制备1-苯乙醇的反应原理、装置和有关数据如下： 试剂 熔点 (℃) 沸点 (℃) 密度(g ·cm－3) 溶解性 水 乙醇 乙醚 1-苯 乙醇 20 203.4 1.013 不溶 溶 溶 苯乙酮 19.7 202.3 1.028 不溶 溶 溶 硼氢 化钠 — — 1.076 溶 溶 不溶 乙醚 －116.3 34.6 0.713 微溶 溶 — 实验步骤： ①在烧杯中加入15 mL 95%的乙醇和1 g硼氢化钠，搅拌下，再滴入8 mL苯乙酮，控制温度在48～50 ℃，滴加完毕，室温下放置15 min。 ②在搅拌的条件下，慢慢滴加6 mL 3 mol·L－1的盐酸。 ③水浴加热，使反应液中大部分乙醇蒸出，出现分层，再加入10 mL乙醚。将混合反应液倒入分液漏斗，分离上述液体，水层再用10 mL乙醚萃取，合并两次分液得到的有机相。 ④加入适量无水硫酸镁，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体。再加入0.6 g无水碳酸钾，然后进行简单蒸馏除去乙醚。 ⑤经减压蒸馏得到1-苯乙醇4.5 g(减压蒸馏可降低有机物的沸点)。 回答下列问题： (1)反应中加入乙醇的目的是________________________________________________________________________。 (2)反应完成后，蒸出大部分乙醇，反应液出现分层，上层为________(填“水层”或“有机层”，下同)，加入10 mL乙醚，充分振荡后，上层为________________。 (3)装置图中仪器A的名称为________，在本实验中最好选用的规格是________(填“50 mL”、“100 mL”或“200 mL”)；仪器B中冷凝水由________(填“a”或“b”)口流出。 (4)步骤④中加入无水硫酸镁的作用是________________________________________________________________________。 (5)步骤④蒸馏除去乙醚时，应采用的最佳加热方式为________(填字母序号)。 a．酒精灯加热　　　　　　b．水浴加热 c．油浴加热 d．酒精喷灯加热 (6)本实验中1-苯乙醇的产率为________(结果精确到小数点后一位)。 解析：(1)由题中表格可知硼氢化钠、苯乙酮均可溶解在乙醇中，故加入乙醇的目的是溶解硼氢化钠和苯乙酮，使反应物充分接触。(2)反应完成后，蒸出大部分乙醇，故有机层主要为1-苯乙醇，其密度比水大，故上层为水层；而加入10 mL乙醚后，因乙醚的密度比水小，故上层为溶解有1-苯乙醇的乙醚溶液，即有机层。(3)题中装置为蒸馏装置，A为圆底烧瓶；本实验步骤④中用此装置蒸馏除去乙醚，分析知有机混合物体积应在20～30 mL之间，则应选50 mL蒸馏烧瓶；B为冷凝管，冷凝水应“下进上出”，故应从b口流入，从a口流出。(4)有机实验中所加的无水硫酸镁、无水氯化钙或无水碳酸钾的作用一般都是干燥。(5)乙醚的沸点只有34.6 ℃，而1-苯乙醇的沸点则是203.4 ℃，故除去乙醚最好采用水浴加热。(6)1-苯乙醇的理论产量为×122 g·mol－1＝8.36 g，故产率为×100%≈53.8%。 答案：(1)溶解硼氢化钠和苯乙酮，使反应物充分接触　(2)水层　有机层　(3)圆底烧瓶　50 mL　a　(4)干燥(或吸收水分)　(5)b　(6)53.8% 2．乙醇的沸点是78 ℃，能与水以任意比混溶，易与氯化钙结合生成配合物。乙醚的沸点为34.6 ℃，难溶于水，乙醚极易燃烧。实验室制乙醚的反应原理是 2CH3CH2OHCH3CH2—O—CH2CH3(乙醚)＋H2O 实验步骤： Ⅰ.乙醚的制备 在分液漏斗中加入2 mL 95%的乙醇，在一干燥的三颈烧瓶中放入12 mL 95%的乙醇，在冷水浴中的冷却下边摇动边缓慢加入12 mL浓硫酸，使混合均匀，并加入2粒沸石。实验装置如下图： 将反应瓶放在电热套上加热，使温度迅速地上升到140 ℃，开始由分液漏斗慢慢滴加乙醇，控制流速并保持温度在135～140 ℃之间。待乙醇加完后，继续反应10 min，直到温度上升到160 ℃止。关闭热源，停止反应。 Ⅱ.乙醚的精制 将馏出物倒入分液漏斗中，依次用8 mL 15% NaOH溶液、8 mL饱和食盐水洗涤，最后再用8 mL饱和氯化钙溶液洗涤2次，充分静置后分液。将乙醚倒入干燥的锥形瓶中，用块状无水氯化钙干燥。待乙醚干燥后，加入到蒸馏装置中用热水浴蒸馏，收集33～38 ℃