第十三章__氧族元素试卷.ppt

(1) 氧化性 ?? （O2/H2O）= +1.23V, ?? (O2/OH-) = +0.40V 由?? 值： 酸介质： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) ??A(O3/H2O) = +2.07V 碱介质: O3(g) + H2O + 2e = 2OH― + O2(g) ??B(O3/OH―) = +1.24V 可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性， 尤其是在酸介质中。 例: 油画处理 PbS(S) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑 白 含氰废水处理： CN― + O3 = OCN― + O2↑ 2OCN― + 3O3 = CO32― + CO2↑+ N2↑+3O2↑ O3的定量分析（碘量法） KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2(g) I2 + 2S2O32― = 2I― + S4O62― （连四硫酸根） 1. 亚硫酸 酸性：二元中强酸（只存在水溶液中）。 氧化还原性：H2O + SO32- + Cl2 → SO42- + 2HCl H2SO3 + 2H2S → 3S + 3H2O ；4Na2SO3 → 3Na2SO4 + Na2S 2. 硫酸 脱水性：C12H22O11 12C + 11H2O 酸性：H2SO4 → H+ + HSO4-；HSO4- ? H+ + SO42- K2 = 1.2×10-2 强氧化性(热浓)：C + 2H2SO4 → CO2 + 2SO2 + 2H2O Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2H2O 冷硫酸与铁、铝等金属作用，形成致密保护膜，称钝化。 三、各种含氧酸及其盐的特征化学性质 C12H22O11(s) → 12C(s) + 11H2O 蔗糖脱水 2. 液态水的结构： 水蒸汽由96.5％单分子和3.5％双分子组成，液态水通过氢键形成缔合分子( H2O)x。水分子缔合是放热过程： x H2O ? (H2O)x； 温度升高，水缔合度下降。高温主要以单分子水存在，273K时水凝结成冰，全部水分子缔合成为一巨大的缔合分子。 3. 冰的晶体结构: 冰中每一水分子都与四个水分子相邻，水分子间的结合力约为51.1kJ·mol-1，氢键为37.6 kJ·mol-1，取向力、诱导力和色散力为12.5 kJ·mol-1。 3-3 水的物理性质 纯水是一种无色、无臭的透明液体。深层的天然水呈蓝绿色。如海水、湖水。泉水稍有甘甜味。水具有一些异常的物理性质。 水的偶极距为1.87 D，表现很大的极性。 在所有液态和固态物质中水的比热容最大。 水的熔点、沸点、熔化和蒸发热比VIA族其它元素异常高(图13-17)。 水在277K时密度最大(图13-18)，其值为1.0 g·cm-3 。 异常的物理性质与水缔合有关。大比热容调节自然界的气温，工业上可作传热介质。冷却时缔合度增大，降到277K时，密度最大。温度继续降低时，出现较多(H2O)3水分子，结构疏松，冰点时全部水分子缔合成一个巨大的缔合分子，冰的结构中具有较大的空隙，因而密度突然大幅度下降。冰的密度小有利于水生动植物的越冬生存。 图13-16 第六族氢化物沸点比较图 图13-17 第六族氢化物熔点比较图 图13-18 冰、水的体积与温度的关系图 3-4 水的状态图* 图中有三个单相区，三条两相平衡线和一个三相点。 三个单相区：冰(COB)、水(COA)、水蒸气(BOA)； 三条两相平衡线：冰与水(OC)、冰与水蒸汽(OB)和水与水蒸汽(OA)； 一个三相点：冰、水与水蒸汽三相共存在O点，(0.61kPa，273.0098K)。 水的三相点与水的冰点不同。三相点是对纯水而言的，是单组分体系，是指水在它的蒸气压(0. 61kPa)下的凝固点，而冰点是指被空气饱和了的水在101kPa条件下结冰时的温度(O0C-273.15K) 。 依据水的状态图，可判断在某个压强和温度条件下，哪一相能稳定存在。 3-5 水的化学性质 1. 热分解作用：水的热稳定性高，2000K只有0.588%分解。 2. 水合作用：水是强极性分子，是许多盐类和一些极性共价化合物良好溶剂。离子与水发生水合作用， H2O分子通