实验9氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定.docVIP

第 次课 4 学时 本次课题（或教材章节题目）：实验9 氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定 教学要求： 理解氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数测定的基本原理，掌握真空泵、恒温水浴、等压计、大气压计的操作方法，能够使用分解压力求解标准平衡常数、标准摩尔反应焓变、标准摩尔反应吉布斯函数变和标准摩尔反应熵变。 重 点：掌握使用等压法测定系统平衡压力及标准平衡常数、标准摩尔反应焓等计算方法。 难 点： 等压计U型管两壁汞高差的调节；温度的调节和化学平衡时间的控制。 教学手段及教具： 演示讲授，实际操作。 讲授内容及时间分配： 演示讲授实验原理、实验步骤及注意事项、数据处理 0.5h 学生实验操作 3.5h 课后作业 对实验数据进行处理，完成实验报告各项内容。 参考资料 1河北科技大学物理化学教研室编，物理化学实验，北京理工大学出版社，2005 2复旦大学等，物理化学实验，高等教育出版社，1993 3张世民.一般反应的平衡移动. 化学通报, 1996, 2, 49 4陈景祖等.实验平衡常数K与标准平衡常数K°. 大学化学, 1994, 4, 23 实验9 氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定 一 实验目的 掌握一种测定系统平衡压力的方法—等压法； 测定不同温度下氨基甲酸铵的分解压力； 计算相应温度下该分解反应的标准平衡常数、标准摩尔反应焓变△rHθm、标准摩尔反应吉布斯函数变△rGθm及标准摩尔反应熵变△rSθm； 掌握真空泵、恒温水浴、大气压计的使用。 二 实验原理 氨基甲酸铵是合成尿素的中间体，白色固体，很不稳定，加热时按下式分解： （9.1） 根据化学势判据，分解达到平衡时，反应的标准平衡常数Kθ为： （9.2） 式中： （9.3） 分别为平衡系统中、和的平衡分压；为反应式中各气体物质计量系数之和，产物的为正，反应物的为负。 因为一定温度下， 固体物质的蒸气压具有定值，与固体的量无关， 因此，平衡系统中氨基甲酸铵的分压是常数，与平衡常数合并，故在（9.2）式中不出现。 因为温度不高时，固体物质氨基甲酸铵的分压 系统的总压等于之和，即： （9.4） 从化学反应计量式可知，1摩尔分解生成2摩尔和1摩尔，则: =； =； 将上述关系代入（9.3）式， （9.5） 将（9.5）式代入(9.2)式，得标准平衡常数为： （9.6） 因此，化学反应达到平衡时，测量系统的总压强, 由计算出，进而计算出标准平衡常数。 由化学反应等压方程可知，标准平衡常数与温度的关系为： (9.7) T—绝对温度，K； ，当温度在不太大的范围内变化时，可视为常数.对(9.7)式进行不定积分得： （9.8a） 或 (9.8b) 式中C和C’为积分常数。 用作图，得一直线如（图9.1）所示，直线斜率,由斜率可计算出： LnKθ K/T 图9.1 lnKθ～1/T 图 三 仪器和药品 实验装置一套（如图9.2所示）；氨基甲酸铵（自制） 图9.2氨基甲酸铵分解平衡常数测定实验装置图 1.U型压差计；2.玻璃钢水浴；3.加热器；4.搅拌器；5.等压计；6.温度计； 7.感温元件；8.缓冲瓶；9.三通旋塞；10.毛细管；11.温度指示控制仪（背面示意）。 四 实验步骤 1．检漏 检查并确认装有药品的等压管已经与系统连接好，旋转三通旋塞使系统与真空系统接通，启动真空泵，能将系统压力减小到700mmHg真空度，可认为系统密闭性良好。 真空泵的使用 开关的时候，都要和