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金属的凝固 - 正文?　金属由液态向固态的相变过程。除某些液态金属合金在激冷条件下“冻结”成具有无定形结构的非晶态金属外，金属的凝固在多数情况下，是晶体或晶粒的生成和长大的过程。金属凝固过程还伴随着体积变化、气体脱溶和元素偏析等现象。绝大部分金属材料是在液态中纯化（去气、去杂质等），调整成分,而后浇铸成锭,再加工成材，或直接铸造成部件。因此，金属的凝固不但决定了金属和合金的结构、组织和性能，而且还影响着以后的塑性加工和热处理。?　金属的凝固所涉及的范围比较广泛，包括从宏观上研究铸锭及铸件的宏观结构、缺陷及宏观偏析；同时研究其显微结构，包括晶粒大小、取向和形状，晶内树枝状结构，以及非金属夹杂物、显微疏松和其他亚微观缺陷；也从原子尺度研究合金元素的微观偏析，微观/sowiki/%E6%99%B6%E4%BD%93%E7%BC%BA%E9%99%B7?prd=content_doc_search晶体缺陷（如位错、空位等）的形成，晶粒成核与长大的原子堆垛过程等等。?　研究金属凝固的理论基础是合金热力学、合金/sowiki/%E7%9B%B8%E5%9B%BE?prd=content_doc_search相图、传热、传质以及相变和javascript:linkredwin(%E9%87%91%E5%B1%9E%E4%B8%AD%E7%9A%84%E6%89%A9%E6%95%A3);金属中的扩散等。?　晶粒的成核和长大??金属的凝固过程主要是在一定的过冷度下，通过晶粒的成核和长大，并伴随着潜热的释放来实现的。而金属结晶过程又可以分为同分结晶和/sowiki/%E5%BC%82%E5%88%86%E7%BB%93%E6%99%B6?prd=content_doc_search异分结晶两大类。同分结晶即结晶出的晶体与金属母液的化学成分完全一样，这通常是在纯金属以及相图中固、液相线相重合的合金成分上发生。异分结晶是结晶出的晶体与金属母液的化学成分不一样，即在结晶过程中伴随有成分的变化，绝大多数实际应用合金的结晶都属于这一类。首先研究没有成分变化的同分结晶的情况：?　凝固结晶过程中的成核? 在金属凝固结晶过程中,如果是均匀成核的话，液态金属结晶在温度T时的成核率I为：?(1)式中n为晶粒中的原子数；k,h分别为玻耳兹曼及普朗克常数;Ga为原子从液态转变为固态的激活能；σ为固相与液相之间的比界面能；Tm为熔点；L为熔化热;ΔT为过冷度。?　在某一温度下，晶核只有在一定尺寸以上才能长大，这个尺寸的晶核叫临界晶核。一个球形临界晶核的尺寸r为：?(2)　从(1)、(2)式说明液态金属的成核率和临界晶核与金属熔点(Tm)、过冷度(ΔT)、比界面能(σ)及熔化热(L)有密切关系。?　上述凝固结晶成核公式只是在均匀成核情况下才适用；但在多数情况下是非均匀成核，诸如容器器壁和熔体中的固态质点等都会促使晶核的形成，从而减小临界晶核的尺寸。因为外界固体可以降低固液相间的比界面能(σ),特别是那些与凝固金属晶体结构相同、点阵常数相近的固体质点，效果尤为显著。这种非均匀成核的情况，比均匀成核要复杂得多。此外，还有所谓动态成核，如受振动、摩擦或脉动压力等。?　晶体长大? 金属液体中出现首批大于临界尺寸的晶粒之后，结晶就开始了。结晶的发展除依赖新晶核的不断产生外，主要是靠现有晶核的长大。晶体在液体中的长大大致可以分为以下几种方式:晶-液界面粗糙的晶体的连续长大及光滑界面上的表面形核成长（二维晶核式的成长）或螺旋式长大。应说明这里所谓的粗糙或光滑，都是以原子尺度衡量的。?　粗糙界面晶体的连续长大是以单原子扩散方式进行的。光滑界面上的表面形核成长依靠系统的能量涨落，使一定数量的液相原子几乎同时落在一光滑界面上的邻近位置而形成有一定大小的、单原子厚度的平面原子集团；当其尺寸超过临界值时，这个二维晶核能稳定存在并允许其他单原子在这晶核侧面上成长（图1）。螺旋式长大则是存在螺型位错的光滑界面晶体的成长过程(图2)。绝大多数金属结晶过程都是属于粗糙界面连续长大方式，而非金属或金属性较差的晶体，如Bi、Sb、Ga、Ge等则以光滑界面上的长大方式成长。不管晶体以何种方式成长，其长大速率均与液体的界面过冷度有关。金属的凝固/doc/%E9%87%91%E5%B1%9E%E7%9A%84%E5%87%9D%E5%9B%BA/a3_70_13_01000000000000119081364867770_jpg.html?prd=citiao_tuce_zhengwen图册?金属的凝固图册　合金的凝固??由于工程应用的金属材料几乎都是合金，因此在实际金属材料生产中所遇到的情况绝大多数是合金的凝固结晶。合金的结晶按其组成的金属元素种类及相图形式可分为共晶、包晶、偏晶等方式。这些合金的结晶过程属于异