第七章 原子吸收光谱法.pptVIP

第七章 原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry 如何解决这个问题？ 很简单，只要用待测元素的材料做成光源，让此材料的元素产生发射线就可以了。 空心阴极灯 （1）构造 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极，钛, 锆, 钽等可以吸收杂质气体，如氢气，二氧化碳等 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素（纯金属，合金或化合物） 管内充气：惰性气体（氩或氖），低压（几百帕） （2）放电机理 在两电极间施加电压后，电子从阴极发射，与内充气体碰撞使其发生电离，电离出带正电荷的气体离子在电场作用下加速，获得足够的能量，向阴极表面轰击，轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 为什么空心阴极灯发射线是锐线？原因： （1）灯工作电流较小1-20 mA，灯内温度低，故Doppler变宽小； （2）灯内从低压气体，压力低，故压力小； （3）阴极溅射出的金属原子数目少，自吸小，无自吸变宽； （4）谱线强度大：气体的基态原子停留时间长，激发率高 在原子吸收光谱中，元素原子必须以气体形式参与光的吸收，因此必须将样品中的待测元素转变成处于基态的气态原子。——提高温度的过程 二、原子化器：火焰/非火焰 1、火焰原子化器 有三部分构成：雾化器，雾化室，燃烧器 雾化室 （1）雾化器：不锈钢或聚四氟乙烯； 作用：试液——细小雾滴 同心气动雾化器 （2）雾化室：不锈钢构成 除去大雾滴 使雾滴与燃气助燃气充分混合 缓冲稳定气压 （3）燃烧器：罅缝式燃烧器，有单缝，还有三缝；产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化 （4）关于火焰：燃气和助燃气燃烧形成火焰。 燃气和助燃气的种类不同，产生火焰的温度不同。 丙烷——空气 氢气——空气 组成： 乙炔——空气 2600K 乙炔——氧化亚氮 燃气和助燃气的组成比例不同，产生火焰的氧化还原性质不同。 富燃火焰（还原性）：燃烧不完全，温度略低于化学计量火焰，适合于易形成难解离氧化物的元素测定，如Al，Ba，Cr，Mo等；干扰较多，背景高。 中性火焰（化学计量火焰，中性）：温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。 贫燃火焰（氧化性）：温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属和不易氧化的元素如Ag、Au、Pd等 （5）关于原子化过程：复杂的物理、化学过程 例如：某元素的原子化过程： 主反应：MX（l）－脱溶－MX（s）－气化－MX（g）－原子化－M0（g）＋X0（g） 副反应： M0（g）—— M*（g）—— M＋（g）＋ e M0（g）＋O——MO（g）——MO*（g）分子吸收 M0（g）＋OH——MOH（g）——MOH*（g） 影响：使N0减少，降低灵敏度 分子发射光谱，产生光谱干扰 火焰原子化器的特点： 优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广 缺点：灵敏度低，原因如下： （1）原子化效率低（5-15％），只能液体进样； （2）气态原子在火焰中停留时间短，10-4 s； （3）气体原子被气体稀释 2、非火焰原子化器 主要是石墨炉原子化器（Graphite Furnace Atomizer，GFA） GF的结构 特点：雾化效率高，100％； 试样用量少，几微升，几毫克； 气态原子停留时间长，10-1 s GF的操作程序：斜坡升温法 干燥 灰化 原子化 除残 脱手 去基 停气 空烧，清洗 105-110 500-800 1800-3000 2500-3200 10-20 s 10-20 s 5-8 s 3-5 s 3、氢化物发生法 可测定一下易与活泼氢生产氢化物的元素，如：As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te等 特点：原子化效率高，灵敏度高；避免基体干扰；选择性好 缺点：有限几个元素 三、分光系统 1、原子吸收光谱线的特点： （1）由于采用空心阴