【2017年整理】离子液体净化H2S.docVIP

离子液体净化H2S、CO2 刘祝 （北京石油化工学院环境工程系 环102 100399） 摘要：随着工业的发展，硫化氢、二氧化碳对环境的危害越来越大，而对其的治理技术也在不断发展。本文主要介绍了离子液体对H2S、CO2的净化和最新研究成果。同时通过实验验证了离子液体净化CO2的效果，探讨了PH、电导率的变化情况。 1 引言 近年来,离子液体( ionic liquids,ILs)作为吸收剂在治理大气污染方面以其效率高、能耗低、适用范围广等特点已经成为研究热点。离子液体是指完全由特定的阴离子和阳离子组成的液体, 是在室温或室温附近温度下呈液体状态的盐,也称为低温熔融盐。它具有低蒸气压、不挥发、低熔点、宽液程、导电与导热性良好、热容性与稳定性高、溶解力选择性强等特点,被誉为绿色溶剂。离子液体在大气污染控制方面的应用也是通过源头控制、过程优化以及末端治理3个阶段来实现的,包括溶剂替代、化学合成、液体萃取、气体分离与吸收、催化反应、电化学等。笔者主要从污染气体的末端治理介绍离子液体作为吸收剂净化CO2、 H2S的研究进展情况。 1.1离子液体作为吸收剂的特点 1)离子液体液态范围宽, 蒸气气压小,在常压、室温的条件下呈液体状态,不易蒸发,即使在较高的温度和真空条件下也能保持稳定的液态。正是因为这个特点, 离子液体作为吸收剂能避免挥发, 减少损失,便于储存,而且在减压条件下能有效分离出溶解在其中的易挥发气体。 2)离子液体在从低于或接近室温到300以上的条件下, 都具有较高的热稳定性和化学稳定性, 与许多气体不发生化学反应,因此在加热过程中可以避免污染性气体在离子液体中的化学分解,减少了对环境的污染;而且离子液体在较高温度下也不宜变质, 再生性良好,可以循环利用。 3）可以设计组成离子液体的阴、阳离子，因此理论上可以组合出数量巨大的离子液体, 根据不同的用途和场合,以及对溶剂的不同要求,可以有更大的选择空间 4)离子液体来源广泛,价格相对便宜,制备合成工艺相对简单。 1.2离子液体吸收CO2研究 很多离子液体对CO2的吸收远高于其他气体，除常规离子液体外，功能化离子液体、单体聚合物离子液体、多元混合离子液体、离子液体溶液以及吸收器设计等是目前离子液体用于气体分离的主要研究内容 通过化学结合力吸收CO2，的离子液体即功能化离子液体功能化离子液体往往具备较高的吸收容量和吸收速率通常通过碱性基团(如氨基)实现与CO2的化学结合，因而功能化离子液体主要有氨基酸和阳离子氨基取代等类型 Kenta Fukumot首次报道了咪唑阳离子与氨基酸组合而成的离子液体。开启了以氨基酸作为阴离子或阳离子合成离子液体的研究工作Yu Hong报道了以几种铵为阳离子和[Gly】、fL—Ala]、[b—Ala]、【Va1]等四种阴离子组合而成 1 5种新型氨基酸室温离子液体，其中『N2224] [L—Ala1的粘度最低，其在吸收CO2，的过程中粘度会逐渐增大。CO2吸收量约为0．5mol ／mo1。达到吸收平衡的时间要比普通的有机胺和其他氨基酸类离子液体要快。Zhang Jianmin合成了分别以glycine，l—lanine l—b —alanine，l—serine，和l—lysine为阴离子的离子液体，并测定了CO2溶解度，在所对应离子液体含水量约1wt％的情况下吸收容量可达0．5mol／mol。阳离子带氨基的离子液体是由Bates首次报道的，其合成了1一f1一氨基丙基1—3一丁基咪唑氟硼酸[NH2p—biml[BF4]，CO2在此离子液体中的溶解度可达7．4wt％．远远超过了常规离子液体的吸收量。 吴永良用氮甲基咪唑和3一溴丙胺氢溴酸盐合成了1一fl一氨基丙基1—3一甲基溴盐f[ NH2 p —mi m] B r )，4 0％和1 0 6 K Pa下45％w t。水一[ NH2 P—mim]Br溶液中CO2的饱和浓度可达0。444mol／Mol,接近理论吸收量(0．5mol／mo1)。在90℃、真空状态下，吸收的CO2能够完全解吸，且可重复使用。 1.3离子液体吸收H2S H2S 是一种具有高度刺激性的气体,具有强烈的臭鸡蛋气味,气体中H2S的存在不仅会引起设备和管路腐蚀、催化剂中毒,而且会严重威胁人身安全。中国对环境大气、车间空气及工业废气中H2S浓度都有严格规定,将离子液体用于净化H2S气体也成为了一个新的研究方向。 JALILI等测定了H2S在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐( [ bmim][ BF4 ])、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([ hmim] [ PF6 ])和1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟)亚胺([bmim] [ T f2 N])这3种咪唑类离子液体中的溶解度以及相关热力学数据。结果表明:在压力为1 MPa以下,温度为